哌嗪系敏化剂的制作方法

专利名称：哌嗪系敏化剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于辐射固化的一系列新的哌嗪系敏化剂，例如用在涂层组合物如印刷油墨或清漆的辐射固化中。
背景技术：
光致固化型组合物通过暴露于辐射(通常是紫外辐射)下而固化，并且包括例如可通过适当的技术如辊涂或幕涂施用于木材、金属或类似底物上的涂漆。它们也可被配制为油墨，例如通过各种技术如凸版印刷、平版印刷、轮转影印、丝网印刷、苯胺印刷或墨喷印刷施用。取决于具体的印刷技术，印刷适用于各种各样的底物，包括纸、板、玻璃、塑料材料或金属。这种组合物包含待聚合的单体或低聚物，以及光引发剂，光引发剂的作用在于吸收辐射并且形成能够随后引发聚合的激发态。另外，可能有敏化剂，其作用在于增强和/ 或加宽引发剂的吸收光谱。其中，如通常已知的，组合物的使用形式可以是液体形式，还可能存在溶剂/粘度调节剂，优选它们也是可聚合的。然而，如有可能，通常最好是避免加入任何这种添加剂，因为其可以通过不可预测的或不合需要的方式改变最终的聚合涂层的性质。米蚩酮为用于辐射固化的最广泛公知的敏化剂。虽然其本身可以作为光引发剂起作用，但是米蚩酮不是特别有效，因为具有向其最低三线态的显著的电荷转移性质。这使得由于羰基氧上的高电子密度而不利地从供体分子夺取氢。然而，二苯酮和米蚩酮的组合由于形成可由任一种分子的激发提供的激发态复合物而起到作为协同组合的作用。


图1为与公知的强吸收和高效的光引发剂Irgacure 369相比较的实施例5的产物。

发明内容
现在我们令人惊讶地发现，一系列哌嗪化合物可与II型光引发剂使用，以提供非常有效的辐射固化。因此，本发明包括式(I)的化合物
权利要求
1.式⑴的化合物
2.权利要求1的化合物，其中A表示氢原子或下式的基团
3.权利要求1或2的化合物，其中B表示卤素原子或下式的基团
4.权利要求2或3的化合物，其中Hal表示氯或溴原子。
5.权利要求1到4中任一项的化合物，其中Z表示式-CHR3-的基团。
6.权利要求1到5中任一项的化合物，其中R3表示氢原子、甲基或乙基。
7.权利要求6的化合物，其中R3表示氢原子。
8.权利要求1到4中任一项的化合物，其中Z表示式-(CHR3)n-的基团，η为2到6的数字，并且R3之一表示氢原子或C1-C4烷基并且其它的一个或多个R3表示氢原子。
9.前述权利要求中任一项的化合物，其中Q表示式-D-Q'-D-的基团，其中D 表示式-
y-或-
的厂
y-、-[OCH2CH2CH2CH2] y-或-[OCH(CH3)CHJy-的基团，其中y为1到10的数字。
13.权利要求10的化合物，其中D表示式-[O(CH2)bC0]y-的基团，其中b为4到5的数字，y为1到10的数字。
14.权利要求10的化合物，其中D表示式-[O(CH2)bCO]"-[(KCHI^CHR5)」-的基团，其中a为1到2的数字，b为4到5的数字，y为1到10的数字。
15.权利要求9到14中任一项的化合物，其中a为2，y为1到10的数字。
16.权利要求9到15中任一项的化合物，其中y为1到6的数字。
17.权利要求9到16中任一项的化合物，其中Q'为聚C2-C6亚烷基二醇的残基。
18.权利要求9到16中任一项的化合物，其中Q'为乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油、2， 2-丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、或聚丁二醇的残基。
19.权利要求1到8中任一项的化合物，其中Q为聚C2-C6亚烷基二醇的残基。
20.权利要求19的化合物，其中Q为乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油、2，2_丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、或聚丁二醇的残基。
21.前述权利要求中任一项的化合物，其中χ为1到50的数字。
22.用作光引发敏化剂的式(I)的化合物。
23.能量固化型组合物，包括(a)可聚合的单体、预聚物或低聚物；(b)光引发剂；和 (c)权利要求22的敏化剂。
24.通过将权利要求23的组合物暴露于光化辐射下制备固化的聚合物组合物的方法。
25.权利要求对的方法，其中光化辐射为紫外辐射。
全文摘要
本发明涉及哌嗪系敏化剂。本发明特别公开了式(I)的化合物[其中A和B为端基；R1表示式(II)或(III)的基团；R2表示烷基或芳基；Z为式-(CHR3)n的基团，其中R3为氢原子、羟基或烷基，n为0到6的数字；Y为羰基或式-CH2-的基团；Q表示二羟基化合物的残基；和x为0到100的数字]，其是在印刷油墨和其它能量固化型涂层的制剂中与II型光引发剂使用的有用的敏化剂。
文档编号G03F7/031GK102250044SQ20111011922
公开日2011年11月23日 申请日期2005年1月28日 优先权日2004年1月29日
发明者布赖恩·罗瓦特, 肖恩·劳伦斯·赫利希 申请人:太阳化学公司