光学膜、偏振板及图像显示装置的制作方法

专利名称：光学膜、偏振板及图像显示装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种光学膜，使用其的偏振板，及具有至少1片该偏振板的液晶显示 装置、有机电至文发光显示装置(organic electroluminescent displaydevice)、等离子显 示器(plasma display panel, PDP)等图像显示装置。
背景技术：
在液晶显示装置中，根据其图像形成方式在形成液晶面板表面的玻璃基板的两侧
配置偏振板是必不可少的。偏振板通常使用在包含聚乙烯醇系膜及碘等二色性材料的偏振
片的两面上，通过聚乙烯醇系胶粘剂贴合有偏振片保护膜而成的偏振板。 为了防止液晶或偏振片发生紫外线劣化，用作偏振片保护膜的光学膜必须具有紫
外线吸收性能。目前，主要使用三乙酰纤维素系膜作为偏振片保护膜，在该膜中添加紫外线
吸收剂，而使其具有紫外线吸收性能。 但是，三乙酰纤维素的耐湿热性并不充分，若将使用三乙酰纤维素膜作为偏振片 保护膜的偏振板在高温或高湿下使用，则存在偏光度或色相等偏振板的性能降低的缺点。 另外，三乙酰纤维素膜对倾斜方向的入射光会产生相位差。近年来，随着液晶显示器向大型 化方面发展，该相位差正显著地影响视角特性。 因此，正研究透明性及耐热性高的(甲基)丙烯酸系树脂，来作为代替以往的三乙 酰纤维素的偏振片保护膜的材料(专利文献1 3)。 为了使以(甲基)丙烯酸系树脂作为主要材料的偏振片保护膜如上所述地具有紫 外线吸收性能，而添加三嗪系紫外线吸收剂或三唑系紫外线吸收剂的方法现正研究中(专 利文献4)。但是，在使用这些紫外线吸收剂的情况下，存在如下问题在通过挤出成型进行 成型而成膜化的过程中，随着时间的经过而挥发的该紫外线吸收剂会附着在浇铸辊等上。 并且，该附着物会污染膜，或该附着物的形状会转印至膜上，而使所获得的膜在外观上产生 缺点。 另外，在使用三嗪系紫外线吸收剂、三唑系紫外线吸收剂的情况下，有时在波长
200 350nm的范围内，无法发挥充分的紫外线吸收能力。 专利文献1 :日本专利特开2007-52404号公报 专利文献2 :日本专利特开2007-41563号公报 专利文献3 :日本专利特开2007-25008号公报 专利文献4 :日本专利特开2007-17555号公报

发明内容
本发明的课题在于提供(1) 一种光学膜，其具有包括波长200 350nm的范围的 优异的紫外线吸收能力，并且具有优异的耐热性、优异的光学透明性，在外观上无缺点；(2) 一种偏振板，其使用上述光学膜，且外观缺点少；(3) —种高质量图像显示装置，其使用上 述偏振板。
本发明的光学膜， 可通过将下述成型材料利用挤出成型进行成型而获得，所述成型材料含有以(甲 基)丙烯酸系树脂作为主要成分的树脂成分、及相对于所述树脂成分ioo重量份而为 0. 35 3. 0重量份的氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂。 在优选的实施方式中，上述氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂以30(TC加热20分钟时 的重量减少为10%以下。 在优选的实施方式中，在波长200 350nm的范围内的透光率的最大值为7%以 下。 在优选的实施方式中，上述挤出成型时的成型材料的温度为20(TC以上。 在优选的实施方式中，上述成型材料含有三唑系紫外线吸收剂和/或三嗪系紫外
线吸收剂。 根据本发明的另一实施方式，可提供一种偏振板。本发明的偏振板含有本发明的 光学膜作为偏振片保护膜。 根据本发明的另一实施方式，可提供一种图像显示装置。本发明的图像显示装置 具有至少1片本发明的偏振板。 根据本发明，可提供一种光学膜，其具有包括波长200 350nm的范围的优异的紫 外线吸收能力，并且具有优异的耐热性、优异的光学透明性，在外观上无缺点。另外，可提供 一种偏振板，其使用上述光学膜，且外观缺点较少。进而，可提供一种高清晰图像显示装置， 其使用上述偏振板。 如此的效果，可通过如下方式达成通过挤出成型，对下述成型材料进行成型而获 得目标光学膜，所述成型材料含以(甲基)丙烯酸系树脂作为主要成分的树脂成分，及相对 于该树脂成分而为特定量的氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂。


图1为表示本发明的偏振板的一例的剖面图。 图2为本发明的优选的实施方式的液晶显示装置的概略剖面图。 符号说明 10液晶单元 11、 11'玻璃基板 12液晶层 13间隔件 20 、20'相位差膜 30 、30'偏振板 31偏振片 32胶粘剂层 33易粘接层 34光学膜 35胶粘剂层 36光学膜
40导光板 50光源 60反射器 100液晶显示装置
具体实施例方式以下，对本发明的优选的实施方式进行说明，但本发明并不限定于这些实施方式。
[A.光学膜]
[A-L树脂材料] 本发明的光学膜，可通过挤出成型，对含有含(甲基)丙烯酸系树脂作为主要成分 的树脂成分的成型材料进行成型而获得。即，本发明的光学膜含有(甲基)丙烯酸系树脂 作为主要成分。 作为上述(甲基)丙烯酸系树脂，其Tg(玻璃化转变温度)优选为115t:以上、更 优选为12(TC以上、进一步优选为125t:以上、特别优选为13(TC以上。本发明的光学膜，通 过含有Tg(玻璃化转变温度)为115t:以上的(甲基)丙烯酸系树脂作为主要成分，例如作 为偏振片保护膜而组装在偏振板上的情况下，可形成耐久性优异的偏振板。上述(甲基) 丙烯酸系树脂的Tg的上限值并无特别限定，就成型性等观点而言，优选为17(TC以下。
作为上述(甲基)丙烯酸系树脂，可在无损本发明的效果的范围内，采用任意适当 的(甲基)丙烯酸系树脂。例如可列举聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙 烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯 酸甲酯_丙烯酸酯_(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯_苯乙烯共聚物(MS树脂 等)、具有脂环族烃基的聚合物(例如，甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基 丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。优选为可列举，聚(甲基)丙烯酸甲酯 等聚(甲基)丙烯酸Cl-6烷基酯。更优选可列举，以甲基丙烯酸甲酯作为主要成分(50 100重量％、优选70 100重量％ )的甲基丙烯酸甲酯系树脂。 作为上述(甲基)丙烯酸系树脂的具体例，例如可列举三菱丽阳(Mitsubishi Rayon)公司制造的ACRYPET VH及ACRYPET VRL20A、通过分子内交联或分子内环化反应而 获得的高Tg(甲基)丙烯酸系树脂。 在本发明中，就具有高耐热性、高透明性、高机械强度的方面而言，作为上述(甲 基)丙烯酸系树脂，优选具有戊二酸酐结构的(甲基)丙烯酸系树脂、具有内酯环结构的 (甲基)丙烯酸系树脂。 作为具有戊二酸酐结构的(甲基)丙烯酸系树脂，可列举日本专利特开 2006-283013号公报、日本专利特开2006-335902号公报、日本专利特开2006-274118号公 报等中所记载的具有戊二酸酐结构的(甲基)丙烯酸系树脂。 作为具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂，可列举日本专利特开 2000-230016号公报、日本专利特开2001-151814号公报、日本专利特开2002-120326号公 报、日本专利特开2002-254544号公报、日本专利特开2005-146084号公报等中所记载的具 有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂。 本发明的光学膜中的上述(甲基)丙烯酸系树脂的含量，优选为50 100重量％、更优选为50 99重量％、进一步优选为60 98重量％、特别优选为70 97重量％。在
本发明的光学膜中的上述(甲基)丙烯酸系树脂的含量不足50重量％的情况下，有无法充
分表现出(甲基)丙烯酸系树脂本来所具有的高耐热性、高透明性之虞。 本发明的光学膜中，可含有上述(甲基)丙烯酸系树脂以外的树脂成分。作为上
述(甲基)丙烯酸系树脂以外的树脂成分，可在无损本发明的效果的范围内，采用任意适当
的树脂成分。 将本发明的光学膜进行成型时所使用的成型材料中的上述(甲基)丙烯酸系树脂 的含量，优选为50 100重量％ 、更优选为50 99重量％ 、进一步优选为60 98重量％ 、 特别优选为70 97重量％。在成型本发明的光学膜时所使用的成型材料中的上述(甲 基)丙烯酸系树脂的含量不足50重量％的情况下，有无法充分表现出(甲基)丙烯酸系树 脂本来所具有的高耐热性、高透明性之虞。 在成型本发明的光学膜时所使用的成型材料中，可含有上述(甲基)丙烯酸系树 脂以外的树脂成分。作为上述(甲基)丙烯酸系树脂以外的树脂成分，可在无损本发明的 效果的范围内，采用任意适当的树脂成分。
[A-2.紫外线吸收剂] 本发明的光学膜，可通过挤出成型，对含有紫外线吸收剂的成型材料进行成型而获得。 本发明的光学膜必须含有氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂作为上述紫外线吸收剂。
作为氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂，只要为含有下述通式(2)所表示的氰基丙烯酸酯结构
的化合物，则可采用任意适当的化合物。
通式(2): 通常，为了降低在380nm下的透光率，对于需要紫外线吸收能力的光学膜，可选择 三唑系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂。但是，这些紫外线 吸收剂存在如下问题在通过挤出成型对含有该紫外线吸收剂的成型材料进行成型而将其 成膜化的过程中，随时间的经过而挥发的该紫外线吸收剂会附着于浇铸辊等。并且，该附着 物会污染膜，或该附着物的形状会转印至膜上，而使所获得的膜在外观上产生缺点。另外， 在使用这些紫外线吸收剂的情况下，有时在波长200 350nm的范围内，无法发挥充分的紫 外线吸收能力。在本发明中，作为紫外线吸收剂，必须在特定的量范围内含有氰基丙烯酸酯 系紫外线吸收剂，由此可解决上述问题。 作为上述氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂，具体而言，例如可列举BASF公司制造的 "Uvinul 3030"、"Uvi皿l 3035"、"Uvi皿l 3039"。 为了进一步发挥本发明的效果，上述氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂的分子量优选
6为250以上、更优选为350以上、进一步优选为500以上、特别优选为750以上、最优选为 1000以上。该分子量的上限优选为10000以下、更优选为7500以下、进一步优选为5000以 下、特别优选为3000以下、最优选为2000以下。 对上述氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂而言，相对于含有(甲基)丙烯酸系树脂作 为主要成分的树脂成分100重量份，含有0. 35 3. 0重量份的上述氰基丙烯酸酯系紫外线 吸收剂。优选含有0. 5 2. 5重量份、更优选0. 7 2. 0重量份。相对于含有(甲基)丙 烯酸系树脂作为主要成分的树脂成分100重量份，上述氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂不足 0. 35重量份的情况下，紫外线吸收能力有可能不足。另外，相对于含有(甲基)丙烯酸系树 脂作为主要成分的树脂成分100重量份，上述氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂大于3. 0重量 份时，有可能影响膜物性或制膜性。具体而言，有产生如下危害的可能熔融时的粘度产生 变化、不相容而产生白色浑浊、因挥发量增加而污染浇铸辊、可见光吸收增加而发黄、混炼 时变得难以混合而以液体状态自通气口流出、膜的可挠性降低等。 上述氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂，优选以30(TC加热20分钟时的重量减少为 10%以下。"以30(TC加热20分钟时的重量减少"的测定方法在下文进行说明。上述氰基丙 烯酸酯系紫外线吸收剂，以30(TC加热20分钟时的重量减少越小越好，以30(TC加热20分 钟时的重量减少更优选为9%以下、进一步优选为8%以下、特别优选为6%以下、最优选为 5%以下。在使用以30(TC加热20分钟时的重量减少大于10%的氰基丙烯酸酯系紫外线吸 收剂的情况下，存在因光学膜的成型时的加热而使紫外线吸收能力降低之虞。
本发明的光学膜，可以并用氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂、及任意适当的其它紫 外线吸收剂，作为上述紫外线吸收剂。 作为其它紫外线吸收剂，优选可列举三唑系紫外线吸收剂和/或三嗪系紫外线吸 收剂。 三唑系紫外线吸收剂优选分子量为400以上的三唑系紫外线吸收剂。三嗪系紫外 线吸收剂优选为分子量为400以上的三嗪系紫外线吸收剂。 作为上述三唑系紫外线吸收剂，在可实现本发明的目的的范围内，可采用任意适 当的三唑系化合物。作为上述三唑系紫外线吸收剂，例如可列举2，2' _亚甲基双[4-(1， 1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯 基)_5-氯苯并三唑、2- (2H-苯并三唑-2-基)对甲酚、2- (2H-苯并三唑_2_基)-4， 6-双 (1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-苯并三唑-2-基-4， 6- 二叔丁基苯酚、2-[5-氯(2H)-苯并 三唑-2-基]-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚、2- (2H-苯并三唑-2-基)_4， 6- 二叔丁基苯酚、 2- (2H-苯并三唑-2-基)-4- (1 ， 1 ， 3， 3-四甲基丁基)苯酚、2- (2H-苯并三唑_2_基)+甲 基-6- (3， 4， 5， 6-四氢邻苯二甲酰亚氨基甲基)苯酚、3- (3- (2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁 基-4-羟基苯基)丙酸甲酯/聚乙二醇300的反应产物、2-(2H-苯并三唑-2-基)_6_(直 链及侧链十二烷基)_4-甲基苯酚等。 作为上述三嗪系紫外线吸收剂，在可实现本发明的目的的范围内，可采用任意适 当的三嗪系化合物。作为上述三嗪系紫外线吸收剂，例如优选可使用具有1，3，5-三嗪环的 化合物。具体可列举2-(4，6-二苯基-l，3，5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚等。
作为市售品，例如可列举作为三唑系紫外线吸收剂的"ADEKA STABLA-31"(旭电化 工业公司制造)、作为三嗪系紫外线吸收剂的"Ti皿vinl577"(汽巴精化公司制造)等。
[A-3.抗氧化剂] 为了防止树脂成分的分解等，在用于获得本发明的光学膜的成型材料中可含有抗 氧化剂。 上述抗氧化剂的量，相对于上述树脂成分100重量份，优选为0. 02重量份以上、更 优选为0. 02 5重量份、进一步优选为0. 05 3重量份、特别优选为0. 1 2. 5重量份。 若上述抗氧化剂的量小于0.02重量份，则有促进树脂成分(特别是(甲基)丙烯酸系树 脂)分解之虞。若上述抗氧化剂的量大于5重量份，则有导致所获得的光学膜的光学特性 降低之虞。 上述抗氧化剂优选以30(TC加热20分钟时的重量减少为10%以下。上述抗氧化 剂以30(TC加热20分钟时的重量减少越小越好。以30(TC加热20分钟时的重量减少更优 选为9%以下、进一步优选为8%以下、特别优选为6%以下、最优选为5%以下。在使用以 30(TC加热20分钟时的重量减少大于10%的抗氧化剂的情况下，存在于光学膜成型时会促 进树脂成分(特别是(甲基)丙烯酸系树脂)分解，并导致发泡，从而不能作为光学膜使用 的可能。 为了进一步体现本发明的效果，上述抗氧化剂优选含有苯酚系抗氧化剂。作为苯 酚系抗氧化剂，可采用任意适当的苯酚系抗氧化剂。例如可列举3-(3，5-二叔丁基-4-羟 基苯基)丙酸正十八烷醇酯、3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)乙酸正十八烷醇酯、3，5-二 叔丁基_4-羟基苯甲酸正十八烷醇酯、3， 5- 二叔丁基-4-羟基苯基苯甲酸正己酯、3， 5- 二 叔丁基_4-羟基苯基苯甲酸正十二烷醇酯、3- (3， 5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸新十二烷 醇酯、P-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十二烷醇酯、a-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯 基)异丁酸乙酯、a-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)异丁酸十八烷醇酯、a-(4-羟基-3， 5_ 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷醇酯、3， 5- 二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-(正辛硫基) 乙酯、3， 5- 二叔丁基-4-羟基苯基乙酸2-(正辛硫基)乙酯、3， 5- 二叔丁基-4-羟基苯基 乙酸2-(正十八烷硫基)乙酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-(正十八烷硫基)乙酯、3， 5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-(2-羟基乙硫基)乙酯、二乙二醇-双(3，5-二叔丁基-4-羟 基苯基)丙酸酯、3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸2-(正十八烷硫基)乙酯、硬脂酰 胺-N，N-双[亚乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、正丁基亚胺-N，N-双[亚 乙基-3- (3 ， 5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3 ， 5- 二叔丁基-4-羟基苯甲酸2- (2-硬 脂酰氧基乙硫基)乙酯、7-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)庚酸2-(2-硬脂酰氧基乙硫 基)乙酯、1 ， 2-丙二醇-双[3- (3， 5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、乙二醇-双[3- (3，
5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、新戊二醇-双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙 酸酯]、乙二醇_双(3， 5- 二叔丁基-4-羟基苯基乙酸酯)、甘油-1-正十八酸酯基_2， 3-双 (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸酯)、季戊四醇-四[3-(3' ，5' -二叔丁基_4'-羟基 苯基)丙酸酯]、l，l，l-三羟甲基乙烷三[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、山 梨糖醇六[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、7-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯 基)丙酸2-羟基乙酯、7-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)庚酸2-硬脂酰氧基乙酯、1，
6- 正己二醇-双[(3' ，5' -二叔丁基_4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇-四(3，5-二 叔丁基_4-羟基氢化肉桂酸酯)、3， 9-双[1， 1- 二甲基-2-[ 13 -(3-叔丁基-4-羟基-5-甲 基苯基)丙酰氧基]乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺环[5， 5] i^—烷。作以30(TC加热20分钟时的重量减少为10%以下的抗氧化剂，例如可列举季戊四醇_四[3-(3' ，5' -二叔丁 基-4'-羟基苯基)丙酸酯]、3， 9-双[1 ， 1- 二甲基-2- [ 13 - (3-叔丁基-4-羟基-5-甲基 苯基)丙酰氧基]乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺环[5， 5]十一烷。 为了进一步体现本发明的效果，相对于上述树脂成分100重量份，上述抗氧化剂 更优选含有O. 01重量份以上的苯酚系抗氧化剂、及0. 01重量份以上的硫醚系抗氧化剂。进 一步优选含有0. 025重量份以上的苯酚系抗氧化剂、及0. 025重量份以上的硫醚系抗氧化 剂，特别优选含有0. 05重量份以上的苯酚系抗氧化剂、及0. 05重量份以上的硫醚系抗氧化 剂。 作为硫醚系抗氧化剂，可采用任意适当的硫醚系抗氧化剂。例如可列举季戊四醇 四(3-月桂硫基丙酸酯)、3，3' _硫代二丙酸二月桂酯、3，3' _硫代二丙酸二肉豆蔻酯、3， 3'-硫代二丙酸二硬脂醇酯。作以30(TC加热20分钟时的重量减少为10^以下的抗氧化 剂，例如可列举季戊四醇四(3-月桂硫基丙酸酯)。 为了进一步体现本发明的效果，相对于上述树脂成分100重量份，上述抗氧化剂 更优选含有O. 01重量份以上的苯酚系抗氧化剂、及为0. 01重量份以上的磷系抗氧化剂。进 一步优选含有O. l重量份以上的苯酚系抗氧化剂、及0. l重量份以上的磷系抗氧化剂，特别 优选含有0. 5重量份以上的苯酚系抗氧化剂、及0. 5重量份以上的磷系抗氧化剂。
作为磷系抗氧化剂，可采用任意适当的磷系抗氧化剂。例如可列举三(2，4-二 叔丁基苯基)亚磷酸酯、2-[[2，4，8，10-四(l，l-二甲基乙基)二苯并[d， f][1，3，2] 二 噁磷环庚烷-6-基]氧基]-N， N-双[2-[[2，4，8，10-四(l，l-二甲基乙基)二苯并[d， f][1，3，2] 二噁磷环庚烷-6-基]氧基]乙基]乙胺(英文2-[[2，4，8，10-tetrakis(1， 1-dimethyl)dibenzo[d， f] [1 ，3，2]dixaphosphepin_6_yl] oxy] _N， N_bis[2_[[2，4， 8， 10-tetrakis (1 ， 1-dimethylethyl) dibenzo [d， f] [1，3，2] diox邻hosph印in-6-y 1] oxy]-ethyl] ethanamine) 、二苯基三癸基亚磷酸酯、亚磷酸三苯酯、2， 2_亚甲基双(4，6_ 二 叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二 硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、环式新戊烷四基双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯 (英文cyclicneopentanetet:raylbis (2， 6_di_t_butyl_4_methylphenyl) phosphite)。作 为以30(TC加热20分钟时的重量减少为10%以下的抗氧化剂，例如可列举环式新戊烷四基 双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯等。
[A-4.成型材料] 用于通过挤出成型而获得的本发明的光学膜的成型材料，含有上述树脂成分及上 述氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂，优选还含有上述抗氧化剂。 本发明所使用的成型材料，可在无损本发明的效果的范围内，含有任意适当的其 它成分。例如，可含通常的调配剂，具体而言，可含有稳定剂、润滑剂、加工助剂、塑化剂、耐 冲击助齐U、相位差降低剂、平光齐U、抗菌齐U、防霉剂等。
[A-5.光学膜的特性] 本发明的光学膜优选透光率高的光学膜，优选面内相位差A nd或厚度方向相位 差Rth低的光学膜。面内相位差And可根据And= (nx-ny) Xd而求得。厚度方向相位 差Rth可根据Rth = (nx-nz) Xd而求得。此处，nx、 ny分别为慢轴方向、快轴方向的面内 折射率，nz为厚度方向折射率。此外，所谓慢轴方向，是指面内折射率达到最大的方向。
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本发明的光学膜，在将厚度设为80 ii m时的在380nm处的透光率优选为15%以下、 更优选为12%以下、更优选为10%以下、进一步优选为8%以下、特别优选为6%以下、最优 选为5%以下。若本发明的光学膜的厚度为80 ii m时的380nm处的透光率超过15%，则有 无法发挥足够的紫外线吸收能力之虞。 本发明的光学膜优选在波长200 350nm的范围内的透光率的最大值为7%以下。 更优选为6%以下、进一步优选为5%以下。若上述透光率的最大值大于7%，则有背光、太 阳光的一部分波长会损伤偏振片之虞。在使用三嗪系紫外线吸收剂或三唑系紫外线吸收剂 的情况下，有时在波长200 350nm的范围内无法发挥充分的紫外线吸收能力，但在本发明 中，由于必须使用氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂，故即使在波长200 350nm的范围内也可 发挥充分的紫外线吸收能力。 本发明的光学膜的厚度为80iim时的YI优选为1. 27以下、更优选为1. 25以下、 进一步优选为1. 23以下、特别优选为1. 20以下。若上述YI超过1. 3，则有无法发挥优异的 光学透明性之虞。此外，例如可使用高速积分球式分光透过率测定机(商品名D0T-3C:村 上色彩技术研究所制造)，由所测得的颜色的三剌激值(X、 Y、 Z)，根据下式求得YI 。
YI = [ (1. 28X-1. 06Z) /Y] X 100 本发明的光学膜的厚度为80 ii m时的b值(依据汉特表色系统的色相的尺度)优 选为小于1. 5、更优选为1. 0以下。在b值为1. 5以上的情况下，有因膜着色而无法发挥优 异的光学透明性之虞。此外，至于b值，例如可将光学膜样品裁剪为3cm见方，使用高速积 分球式分光透过率测定机(商品名D0T-3C :村上色彩技术研究所制造)来测定色相。另外， 可依据汉特(Hunter)表色系，通过b值对色相进行评价。 在本发明的光学膜中，面内相位差And优选为3.0nm以下、更优选为l.Onm以下。 若上述面内相位差And超过3.0nm，则有无法发挥本发明的效果，特别是无法发挥优异的 光学特性之虞。厚度方向相位差Rth优选为5. Onm以下、更优选为3. Onm以下。若上述厚 度方向相位差Rth超过5. Onm，则有无法发挥本发明的效果，特别是无法发挥优异的光学特 性之虞。在将本发明的光学膜配置在偏振片与液晶单元之间的情况下，优选为上述相位差。
在本发明的光学膜中，透湿度优选为100g/m2 24hr以下、更优选为60g/m2 24hr 以下。若上述透湿度超过100g/m2 24hr，则有耐湿性变差之虞。 本发明的光学膜优选亦具有优异的机械强度。拉伸强度在MD(Machine Direction,纵向)方向上优选为65N/mm2以上、更优选为70N/mm2以上、进一步优选为75N/ mm2以上、特别优选为80N/mm2以上，在TD (Transverse Direction,横向)方向上优选为 45N/mm2以上、更优选为50N/mm2以上、进一步优选为55N/mm2以上、特别优选为60N/mm2以 上。拉伸率于MD方向上优选为6. 5%以上、更优选为7. 0%以上、进一步优选为7. 5%以上、 特别优选为8. 0%以上，在TD方向上优选为5. 0%以上、更优选为5. 5%以上、进一步优选 为6. 0%以上、特别优选为6. 5%以上。若拉伸强度或者拉伸率在上述范围以外，则有无法 发挥优异的机械强度之虞。 对本发明的光学膜而言，表示光学透明性的浊度(Haze)越低越好，优选为5%以 下、更优选为3%以下、进一步优选为1.5%以下、特别优选为1%以下。若浊度为5%以 下，则在视觉上使膜具有良好的透明感，若进而为1. 5%以下，则在用作窗户等采光部件时， 可兼具视觉辨识性及采光性，另外，在作为显示装置的前面板使用时，可良好地辨识显示内容，因此，工业利用价值较高。 本发明的光学膜的厚度优选为10 250iim、更优选为15 200iim、进一步优选 为30 180 ii m、特别优选为40 160 y m。若本发明的光学膜的厚度为20 y m以上，则具 有适度的强度、刚性，在层叠或印刷等二次加工时操作性会变得良好。另外，也可容易地控 制因回縮时的应力而产生的相位差，可稳定且容易地进行膜制造。若本发明的光学膜的厚 度为200 ii m以下，则可容易地巻取膜，此外，可使生产线速度、生产率改善，并且变得容易 控制。 本发明的光学膜可层叠于其它基材上而使用。例如，也可以通过包含粘接性树脂 层的多层挤出成型或多层吹塑成型，针对玻璃、聚烯烃树脂、形成高遮断层的乙烯偏乙烯共 聚物(ethylene vinylidene copolymer)、聚酯等基材进行层叠成型。在热融合性高的情况
下，亦有时省略粘接层。 本发明的光学膜适用于作为偏振片保护膜的用途。另外，除了作为偏振片保护膜 的用途以外，例如也可在窗户或车库顶部材料等建筑用采光部件、窗等车辆用采光部件、温 室等农业用采光部件、照明部件、前面滤光器等显示器部件等之上层叠而使用，另外，也可 在以往被覆有(甲基)丙烯酸系树脂膜的家电的框体、车辆内部装饰部件、内部装饰用建筑 材料、壁纸、化妆板、正门、窗框、壁脚板等之上层叠而使用。
[A-6.光学膜的成型] 本发明的光学膜可通过对上述成型材料进行挤出成型(T模法或吹塑法等熔融挤 出法)而获得。具体而言，优选为直接添加，或者使用母料(masterbatch)法进行双轴混炼。 作为混炼方法，优选为使用东芝机械公司制造的TEM等进行混炼。 在本发明中，如上所述，使用含有含(甲基)丙烯酸系树脂作为主要成分的树脂成 分、相对于该树脂成分而为特定量的氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂的成型材料作为挤出成 型时的成型材料，并且使所获的光学膜在特定条件下的透光率达到特定量以下，由此，可以 提供一种光学膜，其具有包括波长200 350nm的范围的优异的紫外线吸收能力，并且具有 优异的耐热性、优异的光学透明性，在外观上无缺点。 在本发明中，即使挤出成型时的成型材料的温度设为20(TC以上，也可充分发挥本 发明的效果。因此，考虑到成形的难易性方面，优选为将挤出成型时的成型材料的温度设定 在200°C以上。挤出成型时的成型材料的温度更优选为200 30(TC、进一步优选为220 300°C。若温度过高，则有(甲基)丙烯酸系树脂易于发生分解之虞。 挤出成型，如干式层压法那样，无须使加工时所使用的胶粘剂中的溶剂，例如干式 层压用胶粘剂中的有机溶剂干燥、飞散，无需溶剂干燥工序，故而生产率优异。
作为用于获得本发明的光学膜的成型方法的优选实施方式的一例，可列举以下方 法将成型材料添加至双轴混炼机中，将成型温度设为20(TC以上(更优选为200 300°C、 进一步优选为220 300°C )进行挤出，从而制作树脂颗粒，将所获得的树脂颗粒供给至 连接在T模上的单轴挤出机，以200°C以上(更优选为200 30(TC、进一步优选为220 30(TC)的模具温度进行挤出，从而制成光学膜。在本发明中，通过挤出成型而获得的光学 膜的厚度优选为20 250 ii m、更优选为25 200 y m、进一步优选为30 180 y m、特别优 选为40 160iim。 本发明的光学膜也可通过纵向拉伸和/或横向拉伸而进行拉伸。
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上述拉伸可为仅通过纵向拉伸的拉伸(自由端单轴拉伸)，也可为仅通过横向拉 伸的拉伸(固定端单轴拉伸)，优选为纵向拉伸倍率为l. 1 3.0倍、横向拉伸倍率为1. l 3.0倍的，逐次拉伸或同时双轴拉伸。在仅通过纵向拉伸(自由端单轴拉伸)的拉伸，或仅 通过横向拉伸(固定端单轴拉伸)的拉伸中，膜强度仅于拉伸方向上增加，而与拉伸方向垂 直的方向上的强度并不增加，故而有可能整个膜无法获得充分的膜强度。上述纵向拉伸倍 率更优选为1. 2 2. 5倍，进一步优选为1. 3 2. 0倍。上述横向拉伸倍率更优选为1. 2 2. 5倍，进一步优选为1. 4 2. 5倍。在纵向拉伸倍率、横向拉伸倍率不足1. 1倍的情况下， 则有拉伸倍率过低，而几乎无拉伸效果之虞。若纵向拉伸倍率、横向拉伸倍率超过3. 0倍， 则因膜端面的平滑性问题，而容易产生拉伸断裂。 上述拉伸温度优选为所拉伸的膜的Tg (Tg+3(TC )。若上述拉伸温度低于Tg，则 有膜破裂之虞。若上述拉伸温度超过(Tg+3(TC)，则有可能膜开始熔融而使膜转送变得困 难之虞。 本发明的光学膜通过以纵向拉伸和/或横向拉伸进行拉伸，由此具有优异的光学 特性，并且机械强度亦优异，且使生产率或二次加工性提高。拉伸后的光学膜的厚度优选为 10 80 ii m、更优选为15 60 ii m。
[B.偏振板] 本发明的偏振板含有本发明的光学膜作为偏振片保护膜。优选为含有由聚乙烯醇 系树脂所形成的偏振片、及本发明的光学膜的偏振板，且该偏振片为通过胶粘剂层粘接于 该光学膜上而成。 本发明的偏振板的一个优选的实施方式，如图1所示，为如下形态偏振片31的一 个面经由胶粘剂层32及易粘接层33而粘接在本发明的光学膜34上而成，而偏振片31的 另一面经由胶粘剂层35而粘接于光学膜36上而成。光学膜36可为本发明的光学膜，也可 为其它任意适当的光学膜(偏振片保护膜)。 由上述聚乙烯醇系树脂所形成的偏振片，可使用以二色性物质(代表例为碘、二 色性染料)对聚乙烯醇系树脂膜进行染色，并进行单轴拉伸而获得的偏振片。构成聚乙烯 醇系树脂膜的聚乙烯醇系树脂的聚合度优选为100 5000，更优选为1400 4000。构成 偏振片的聚乙烯醇系树脂膜，可通过任意适当的方法(例如，将水或有机溶剂中溶解有树 脂的溶液流延成膜的流延法、浇铸法、挤出法)进行成型。偏振片的厚度可根据使用偏振板 的LCD (liquid crystal display,液晶显示器)的目的及用途而适当设定，代表性地为5 80iim。 作为偏振片的制造方法，可根据目的、使用材料和条件等而采用任意适当的方法。 作为代表例，可采用将上述聚乙烯醇系树脂膜，供于包括溶胀、染色、交联、拉伸、水洗及干 燥工序的一系列制造工序的方法。在除干燥工序以外的各个处理工序中，通过将聚乙烯醇 系树脂膜浸渍于含有各个工序中所使用的溶液的浴中来进行。溶胀、染色、交联、拉伸、水 洗及干燥的各处理的顺序、次数以及有无实施，可根据目的、使用材料及条件等进行适当设 定。例如，可于一个工序中同时进行几种处理，也可省略特定处理。更具体而言，例如，拉伸 处理可在染色处理后进行，也可于染色处理前进行，也可与溶胀处理、染色处理、交联处理 同时进行。另外，例如，可适宜地采用在拉伸处理前后进行交联处理的方法。另外，例如，水 洗处理可在全部处理的后进行，也可仅在特定处理的后进行。
对于溶胀工序而言，代表性地可通过将上述聚乙烯醇系树脂膜浸渍于装满水的处 理浴(溶胀浴)中来进行。通过该处理清洗聚乙烯醇系树脂膜表面的污垢或抗结块剂，并 且通过使聚乙烯醇系树脂膜溶胀，可以防止染色不均等不均匀性。在溶胀浴中，可适当添加 甘油或碘化钾等。溶胀浴的温度的代表例为20 6(TC左右，浸渍于溶胀浴中的时间的代表 例为0. 1 10分钟左右。 对于染色工序而言，代表性地可通过将上述聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有碘等二 色性物质的处理浴(染色浴)中来进行。染色浴的溶液中所用的溶剂，一般使用水，也可适 量添加与水具有相溶性的有机溶剂。相对于100重量份的溶剂，代表性地以0. 1 1. 0重 量份的比例使用二色性物质。在使用碘作为二色性物质的情况下，染色浴的溶液优选还含 有碘化物等助剂。其原因在于该助剂可改善染色效率。相对于100重量份的溶剂，优选以 0. 02 20重量份，更优选为以2 10重量份的比例使用助剂。作为碘化物的具体例，可列 举碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化^、碘化锡、碘化 钛。染色浴的温度的代表例为20 7(TC左右，浸渍于染色浴中的时间的代表例为1 20 分钟左右。 作为交联工序的代表例，可通过将上述经染色处理的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含 有交联剂的处理浴(交联浴)中来进行。作为交联剂，可采用任意适当的交联剂。作为交 联剂的具体例，可列举硼酸、硼砂等硼化合物，乙二醛、戊二醛等。这些可单独使用，或可组 合使用。交联浴的溶液中所用的溶剂，通常使用水，也可适量添加与水具有相溶性的有机溶 剂。相对于100重量份的溶剂，以1 10重量份的代表性比例使用交联剂。在交联剂浓度 不足1重量份的情况下，多数情况是无法获得充分的光学特性。在交联剂浓度超过10重量 份的情况下，有时在拉伸过程中对膜所产生的拉伸力增大，导致所获得的偏振板收縮。交联 浴的溶液优选还含有碘化物等助剂。其原因在于可在面内容易获得均匀的特性。助剂的浓 度优选为0. 05 15重量％，更优选为0. 5 8重量％。碘化物的具体例与染色工序的情 形相同。交联浴的温度的代表例为20 7(TC左右，优选为40 6(TC。浸渍于交联浴中的 时间的代表例为1秒 15分钟左右，优选为5秒 10分钟。 拉伸工序如上所述，可在任一阶段进行。具体而言，拉伸工序可在染色处理后进 行，也可在染色处理前进行，也可与溶胀处理、染色处理及交联处理同时进行，也可在交联 处理后进行。聚乙烯醇系树脂膜的累积拉伸倍率必须为5倍以上，优选为5 7倍，更优选 为5 6.5倍。在累积拉伸倍率不足5倍的情况下，有时难以获得高偏光度的偏振板。在 累积拉伸倍率超过7倍的情况下，有时聚乙烯醇系树脂膜(偏振片)容易破裂。作为拉伸 的具体方法，可采用任意适当的方法。例如，在采用湿式拉伸方法的情况下，将聚乙烯醇系 树脂膜在处理浴(拉伸浴)中拉伸至特定倍率。作为拉伸浴的溶液，优选使用在水或有机 溶剂(例如乙醇)等溶剂中添加有各种金属盐、碘、硼或锌的化合物而成的溶液。
作为水洗工序的代表例，可通过将上述经各种处理的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于处 理浴(水洗浴)中来进行。通过水洗工序，可将聚乙烯醇系树脂膜所不需要的残留物洗去。 水洗浴可为纯水，也可为碘化物(例如碘化钾、碘化钠)的水溶液。碘化物水溶液的浓度优 选为0. 1 10重量％。在碘化物水溶液中，可添加硫酸锌、氯化锌等助剂。水洗浴的温度 优选为10 60°C ，更优选为30 40°C 。浸渍时间的代表例为1秒 1分钟。水洗工序可 仅进行一次，也可根据需要而进行多次。在进行多次的情况下，对各处理中使用的水洗浴中所含有的添加剂的种类及浓度可进行适当调节。例如，水洗工序包括将聚合物膜在碘化钾 水溶液(0. 1 10重量％， 10 60°C )中浸渍1秒 1分钟的工序，以及使用纯水进行洗 涤的工序。 作为干燥工序，可采用任意适当的干燥方法(例如，自然干燥、鼓风干燥、加热干 燥)。例如，在加热干燥的情况下，干燥温度的代表例为20 8(TC，干燥时间的代表例为 1 10分钟。经以上的处理，可获得偏振片。 在本发明的偏振板中，上述偏振片经由胶粘剂层粘接在本发明的光学膜上而成。
在本发明中，本发明的光学膜与偏振片的粘接，可经由胶粘剂层来进行，所述胶粘 剂层由胶粘剂形成。为了表现出更强的粘接性，该胶粘剂层优选由聚乙烯醇系胶粘剂形成 的层。聚乙烯醇系胶粘剂含有聚乙烯醇系树脂及交联剂。 上述聚乙烯醇系树脂并无特别限定，例如可列举将聚乙酸乙烯酯皂化而获得的 聚乙烯醇；其衍生物；进而乙酸乙烯酯和与其具有共聚性的单体的共聚物的皂化物；将聚 乙烯醇縮醛化、氨基甲酸酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等而获得的改性聚乙烯醇等。作为上 述单体，可列举马来酸(酐)、富马酸、巴豆酸、依康酸、(甲基)丙烯酸等不饱和羧酸以及其 酯类；乙烯、丙烯等a-烯烃、(甲基)烯丙基磺酸(钠)、(马来酸单烷酯)磺酸钠、马来酸 烷基酯二磺酸钠、^羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺烷基磺酸碱盐、^乙烯基吡咯烷酮J-乙烯 基吡咯烷酮衍生物等。这些聚乙烯醇系树脂可仅使用1种，也可并用2种以上。
就粘接性方面而言，上述聚乙烯醇系树脂的平均聚合度优选为100 3000，更优 选为500 3000，平均皂化度优选为85 100摩尔％ ，更优选为90 100摩尔％ 。
作为上述聚乙烯醇系树脂，可使用具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂。具有乙酰 乙酰基的聚乙烯醇系树脂，是具有反应性高的官能团的聚乙烯醇系胶粘剂，从提高偏振板 的耐久性方面考虑是优选的。 具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂，可用公知的方法，使聚乙烯醇系树脂与双乙 烯酮反应而获得。例如可列举将聚乙烯醇系树脂分散于乙酸等溶剂中，再于其中添加双乙 烯酮的方法；将聚乙烯醇系树脂预先溶解于二甲基甲酰胺或二噁烷等溶剂中，再于其中添 加双乙烯酮的方法等。另外，也可列举使双乙烯酮气体或液体双乙烯酮与聚乙烯醇直接接 触的方法。 具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的乙酰乙酰基改性度若为0. 1摩尔％以上，则 并无特别限定。在不足O. 1摩尔％时，胶粘剂层的耐水性不充分，故而并不适合。乙酰乙酰 基改性度优选为0. 1 40摩尔％ ，更优选为1 20摩尔％ 。若乙酰乙酰基改性度超过40 摩尔％，则其与交联剂的反应点会减少，故而耐水性的提高效果小。乙酰乙酰基改性度为通 过NMR所测定的值。 作为上述交联剂，可无特别限制地使用可用于聚乙烯醇系胶粘剂的交联剂。交联
剂可使用含有至少两个与聚乙烯醇系树脂具有反应性的官能团的化合物。例如可列举1， 2-乙二胺、三亚乙基二胺、l，6-己二胺等具有亚烷基及两个氨基的烷二胺类(其中，优选 1，6_己二胺)；甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、三亚甲基丙烷甲苯二异氰酸酯加合 物、三苯基甲烷三异氰酸酯、亚甲基双(4-苯基甲烷二异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯及 这些的酮肟嵌段化合物或苯酚嵌段化合物等异氰酸酯类；乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇 二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚或甘油三縮水甘油醚、1，6_己二醇二縮水甘油醚、三羟甲
14基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油苯胺、二縮水甘油胺等环氧类；甲醛、乙醛、丙醛、丁醛等 单醛类；乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、顺丁烯二醛、邻苯二甲醛等二醛类；羟甲基脲、羟 甲基密胺、烷基化羟甲基脲、烷基化羟甲基三聚氰胺、乙酰胍胺、苯胍胺与甲醛的縮合物等 氨基-甲醛树脂类；进而，钠、钾、镁、钙、铝、铁、镍等二价金属或三价金属的盐及其氧化物 等。作为交联剂，优选密胺系交联剂，特别优选羟甲基密胺。 上述交联剂的配合量，相对于100重量份聚乙烯醇系树脂，优选为0. 1 35重量 份，更优选为10 25重量份。另一方面，为了进一步提高耐久性，相对于100重量份聚乙 烯醇系树脂，可在超过30重量份且46重量份以下的范围内配合交联剂。特别是在使用具 有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的情况下，优选使用超过30重量份的交联剂。通过在超过 30重量份且46重量份以下的范围内调配交联剂，可提高耐水性。 此外，上述聚乙烯醇系胶粘剂中，还可以配合硅烷偶合剂、钛偶合剂等偶合剂，各
种增粘剂，紫外线吸收剂，抗氧化齐U、耐热稳定齐U、抗水解稳定剂等稳定剂等。 本发明的光学膜，为了提高粘接性，可在与偏振片相接触的面实施易粘接处理。作
为易粘接处理，可列举电晕处理、等离子处理、低压UV处理、皂化处理等表面处理或形成增
粘层(anchor layer)的方法，也可将这些并用。这些中，优选电晕处理、形成增粘层的方法、
及将这些并用的方法。 作为上述增粘层，例如可列举具有反应性官能团的聚硅氧烷层。具有反应性官能 团的聚硅氧烷层的材料，并无特别限制，例如可列举含有异氰酸酯基的烷氧基硅烷醇类、含 有氨基的烷氧基硅烷醇类、含有巯基的烷氧基硅烷醇类、含有羧基的烷氧基硅烷醇类、含有 环氧基的烷氧基硅烷醇类、含有乙烯型不饱和基的烷氧基硅烷醇类、含有卣素基的烷氧基 硅烷醇类，含有异氰酸酯基的烷氧基硅烷醇类，优选为胺系硅烷醇。进而通过添加用于使上 述硅烷醇高效率地进行反应的钛系触媒、锡系触媒，可增强粘接力。另外，也可于上述具有 反应性官能团的聚硅氧烷中，加入其它添加剂。具体而言，进而可使用萜烯树脂、苯酚树脂、 萜烯-苯酚树脂、松香树脂、二甲苯树脂等增粘剂，紫外线吸收剂、抗氧化剂、耐热稳定剂等 稳定剂。另外，作为增粘层，也可列举含有使乙酸丁酸纤维素树脂皂化而得成分的层。
上述具有反应性官能团的聚硅氧烷层，可通过公知的技术，进行涂布、干燥而形 成。聚硅氧烷层的厚度，在干燥后优选为1 100nm，更优选为10 50nm。涂布时，可利用 溶剂稀释具有反应性官能团的聚硅氧烷。稀释溶剂并无特别限制，可列举醇类。稀释浓度 并无特别限制，优选为1 5重量％，更优选为1 3重量％。 上述胶粘剂层的形成，可通过将上述胶粘剂涂布在本发明的光学膜的任一侧或两 侧、偏振片的任一侧或两侧上而进行。使本发明的光学膜与偏振片贴合后，实施干燥工序， 而形成包含涂布干燥层的胶粘剂层。也可在形成胶粘剂层后，使其相贴合。偏振片与本发 明的光学膜的贴合，可利用辊层压机等进行。加热干燥温度、干燥时间，可根据胶粘剂的种 类而适当决定。 对胶粘剂层的厚度而言，若干燥后的厚度过大，则本发明的光学膜在粘接性方面 欠佳，故优选为0. 01 10 ii m，更优选为0. 03 5 ii m。 对于本发明的光学膜贴合于偏振片而言，可将本发明的光学膜的一侧粘接于偏振 片的两面上。 另外，对于本发明的光学膜贴合于偏振片而言，可将本发明的光学膜的一侧粘接于偏振片的单面上，并于偏光膜的另一单面上贴合纤维素系树脂膜。 上述纤维素系树脂膜并无特别限制，就透明性、粘接性方面而言，优选为三乙酰纤 维素。纤维素系树脂膜的厚度优选为30 100i!m，更优选为40 80iim。若厚度小于 30 i！ m，则膜强度降低而导致操作性变差，若厚度大于100 i！ m，则于耐久性方面，透光率显著 降低。 本发明的偏振板可具有粘合剂层作为最外层的至少一个(有时将如此的偏振板 称为粘合型偏振板)。作为特别优选的形态，可在本发明的光学膜未粘接偏振片的侧，设置 用于与其它光学膜或液晶单元等其它部件进行粘接的粘合剂层。 形成上述粘合剂层的粘合剂并无特别限定，例如可适当选择使用以丙烯酸系聚 合物、聚硅氧烷系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟系或橡胶系等的聚合物作为基础 聚合物的粘合剂。特别优选使用如丙烯酸系粘合剂这样的，光学透明性优异，表现出适度的 濡湿性、凝聚性、及粘接性的粘合特性，且耐候性及耐热性等优异的粘合剂。特别优选包含 碳原子数为4 12的丙烯酸系聚合物的丙烯酸系粘合剂。 另外，除上述以外，就防止因吸湿所引起的发泡现象或剥落现象，防止因热膨胀差 异等所引起的光学特性降低或液晶单元翘曲，进而就高品质且耐久性优异的液晶显示装置 的形成性等方面而言，优选吸湿率低且耐热性优异的粘合剂层。 上述粘合剂层可以含有能添加于粘合剂层中的添加剂，所述添加剂例如可列举
天然物质或合成物质的树脂类、特别是增粘树脂，或者包含玻璃纤维、玻璃珠、金属粉末、其
它无机粉末等的填充剂，或颜料，染色剂，抗氧化剂。 另外，也可以是含有微粒而表现出光扩散性的粘合剂层等。 上述粘合剂层的附设可通过适当方式而进行。作为其例子，例如可列举调制在甲 苯或乙酸乙酯等适当的单一溶剂或由混合物所组成的溶剂中，溶解或分散有基础聚合物或 其组合物而成的10 40重量％左右的粘合剂溶液，再通过流延方式或涂布方式等适当的 展开方式，将其直接附设到偏振板或光学膜上的方式；或者依据上述，在间隔件上形成粘合 剂层，再将其粘附至偏振片保护膜面上的方式等。 粘合剂层也可以不同组成或不同种类等的粘合剂层的重叠层的形式设置于偏振 板的单面或两面上。另外，在设置于两面上的情况下，偏振板的外面及内面上也可设置不同 组成、种类或厚度等的粘合剂层。 粘合剂层的厚度可根据使用目的或粘接力等而适当决定，优选为1 40ym，更优 选为5 30 ii m，特别优选为10 25 ii m。若厚度小于1 P m，则耐久性会变差，另外，若厚度 大于40 ii m，则因发泡等而易产生凸起或剥落，从而导致外观不良。 为了提高本发明的光学膜与上述粘合剂层之间的密合性，也可在本发明的光学膜 与上述粘合剂层之间设置增粘层。 作为上述增粘层，优选使用选自聚氨酯、聚酯、分子中含有氨基的聚合物类中的增 粘层，特别优选为使用分子中含有氨基的聚合物类。分子中含有氨基的聚合物因分子中的 氨基表现出与粘合剂中的羧基、或导电性聚合物中的极性基团反应或离子性相互作用等相 互作用，因此，可确保良好的密合性。 作为分子中含有氨基的聚合物类，例如可列举聚乙烯亚胺、聚烯丙基胺、聚乙烯 胺、聚乙烯吡啶、聚乙烯吡咯烷、上述丙烯酸系粘合剂的共聚合单体中所示的丙烯酸二甲氨
16基乙酯等含氨基单体的聚合物等。 为了使上述增粘层具有防静电性，也可添加抗静电剂。作为用于赋予防静电性的 防静电剂，可列举离子性表面活性剂系，聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚喹噁啉等导电性聚合 物系，氧化锡、氧化锑、氧化铟等金属氧化物系等，就光学特性、外观、抗静电效果、及抗静电 效果于加热加湿时的稳定性方面而言，特别优选使用导电性聚合物系。其中，特别优选为使 用聚苯胺、聚噻吩等水溶性导电性聚合物，或者水分散性导电性聚合物。这是因为，在使用 水溶性导电性聚合物、或水分散性导电性聚合物作为防静电层的形成材料的情况下，可于 涂布工序中，抑制由有机溶剂所导致的光学膜基材的变质。 在本发明中，也可以通过利用水杨酸酯系化合物或苯并苯酚系化合物、苯并三唑 系化合物或氰基丙烯酸酯系化合物、镍配合盐系化合物等紫外线吸收剂，对形成上述偏振 板的偏振片或光学膜(偏振片保护膜等)、以及粘合剂层等的各层进行处理的方式等，使其 具有紫外线吸收能力。 本发明的偏振板可设置于液晶单元的观察者侧、背光侧中的任一侧，也可设置于
两侧，并无限制。
[C.图像显示装置] 接下来，对本发明的图像显示装置进行说明。本发明的图像显示装置含有至少一 片本发明的偏振板。此处，列举一个例子对液晶显示装置进行说明，但是，本发明可应用于 需要偏振板的全部显示装置是不言自明的。作为可应用本发明的偏振板的图像显示装置 的具体例，可列举电致发光(EL)显示器、等离子显示器(PD)、场发射显示器(FED :Field EmissionDisplay)之类的自身发光型显示装置。图2系本发明的优选的实施方式的液晶显 示装置的示意性剖面图。虽然在图示例中对透射型液晶显示装置进行说明，但是，本发明当 然也可应用于反射型液晶显示装置等。 液晶显示装置100具备液晶单元10，挟持液晶单元10而配置的相位差膜20、 20'，配置于相位差膜20、20'的外侧的偏振板30、30'，导光板40，光源50，以及反射器 60。偏振板30、30'以使其偏光轴相互正交的方式进行配置。液晶单元10具有一对玻璃 基板11、11'、及作为显示介质置于该基板之间的液晶层12。 一片玻璃基板ll上设置有 用于控制液晶的电光学特性的开关元件(代表例为TFT:thin film transistor,薄膜晶体 管)；向该开关组件提供门信号的扫描线、及提供源极信号的信号线(均未图示)。另一片 玻璃基板ll'上设置有构成彩色滤光片的彩色层及遮光层(黑色矩阵层)(均未图示)。 基板11、11'之间的间隔(Cell g即)通过间隔件13进行控制。在本发明的液晶显示装置 中，可使用上述本发明的偏振板作为偏振板30、30'中的至少一片。 例如，在为TN模式的情况下，如此的液晶显示装置IOO，在未施加电压时，液晶层 12的液晶分子以如与偏光轴成90°的状态进行配向。在如此的状态下，通过偏振板仅使一 个方向上的光透射的入射光，可被液晶分子扭转90。。如上所述，偏振板以与其偏光轴相互 正交的方式进行配置，因此，到达另一偏振板的光(偏光)透过该偏振板。因此，在未施加 电压时，液晶显示装置100会进行白色显示(正常显白模式)。另一方面，若对如此的液晶 显示装置IOO施加电压，则液晶层12中的液晶分子的配向会产生变化。其结果为，到达另 一个偏振板的光(偏光)无法透过该偏振板，而进行黑色显示。使用主动元件，对每个像素 进行如此的显示切换，由此可形成图像。
实施例 以下，根据实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限定于这些实施例。此 外，只要无特别表示，则实施例、比较例中的百分率为重量基准。评价以如下方式进行。
M = (M1-M0)/M0
〈浇铸辊的污染〉 在挤出加工中，以并非在T模后的浇铸辊上通过浇铸辊以外的辊来夹持膜的方式 进行制膜方法中，在沿着浇铸辊输送膜的状态下经过1小时后，目测观察浇铸辊的状态。
〇浇铸辊保持原来的状态。
△:可见少量附着物。
X :附着物显著堆积，明显对膜的外观产生不良影响。
〈偏振板的外观评价> 将粘合型偏振板裁剪为25mmX50mm后，剥离脱模膜，经由粘合剂层将其贴附于 玻璃板上，制成评价样品。将该评价样品投入紫外线长寿命褪色仪(UV long life fade meter, SUGA TEST INSTRUMENTS股份有限公司制造，型号U48HB)中，进行240小时的紫外 线照射。照射后，取出样品，以目测对外观进行评价。
〇与初期相比未见变化。
X :与初期相比可见变色。
[参考例1]:偏振片的制造 在5重量％ (重量比碘/碘化钾=1/10)的碘水溶液中，将厚度为80iim的聚乙 烯醇膜进行染色。接着，将其浸渍于含有3重量％的硼酸及2重量％的碘化钾的水溶液中， 进而在含有4重量％的硼酸及3重量％的碘化钾的水溶液中拉伸至5. 5倍，然后将其浸渍 于5重量％的碘化钾水溶液中。其后，在4(TC的烘箱中干燥3分钟，从而获得厚度为30 ii m 的偏振片。[实施例l] 相对于丙烯酸系树脂颗粒(三菱丽阳制造，"ACRYPET VH" ) 100重量份，将氰基丙 烯酸酯系UV吸收剂(BASF公司制造，Uvi皿l 3030，分子量=1060) 1. 2重量份、三唑系UV 吸收剂(ADEKA公司制造，ADEKA STABLA-31)3. 5重量份、磷系抗氧化剂(ADEKA公司制造， PEP-36)1重量份、苯酚系抗氧化剂(汽巴精化公司制造，IRGAN0X1010)1重量份，在双轴混 炼机中，以22(TC进行混合，从而制作树脂颗粒。
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所使用的各添加剂以30(TC加热20分钟时的重量减少分别如下氰基丙烯酸酯
系UV吸收剂(BASF公司制造，Uvi皿l 3030，分子量=1060) = 0. 4% 、三唑系UV吸收剂
(ADEKA公司制造，ADEKA STAB LA-31) = 2. 8%、磷系抗氧化剂(ADEKA公司制造，PEP-36)
=7.9%、苯酚系抗氧化剂(汽巴精化公司制造，IRGA丽IOIO) =4.2%。 将所获得的树脂颗粒在100. 5kPa、10(TC条件下干燥12小时，利用单轴挤出机，在
23(TC的模具温度下从T模挤出，进而使用拉幅拉伸装置在135t:条件下以同时双轴方式拉
伸至纵X横=1. 9 X 1. 9倍，从而制作厚度为30 ii m的光学膜(1)。 将评价结果示于表l。[实施例2] 相对于丙烯酸系树脂颗粒(三菱丽阳制造，"ACRYPET VH" ) 100重量份，将氰基丙 烯酸酯系UV吸收剂(BASF公司制造，Uvi皿l 3035，分子量=297) 1. 2重量份、三唑系UV 吸收剂(ADEKA公司制造，ADEKA STABLA-31)3. 5重量份、磷系抗氧化剂(ADEKA公司制造， PEP-36) 1重量份、苯酚系抗氧化剂(汽巴精化公司制造，IRGAN0X1010) 1重量份，在双轴混 炼机中，在22(TC条件下进行混合，而制作树脂颗粒。 所使用的各添加剂以30(TC加热20分钟时的重量减少分别如下氰基丙烯酸酯系 UV吸收剂(BASF公司制造，Uvi皿l 3035，分子量=297) > 50X、三唑系UV吸收剂(ADEKA 公司制造，ADEKA STAB LA-31) =2. 8%、磷系抗氧化剂(ADEKA公司制造，PEP-36) =7.9%、 苯酚系抗氧化剂(汽巴精化公司制造，IRGAN0X1010) = 4. 2%。 将所获得的树脂颗粒于100. 5kPa、10(TC条件下干燥12小时，利用单轴挤出机，在 23(TC的模具温度下自T模挤出，进而使用拉幅拉伸装置，在135t:条件下以同时双轴方式 拉伸至纵X横=1. 9 X 1. 9倍，从而制作厚度为30 ii m的光学膜(2)。
将评价结果示于表l。
[实施例3] 相对于丙烯酸系树脂颗粒(三菱丽阳制造，"ACRYPET VH" ) 100重量份，将氰基丙 烯酸酯系UV吸收剂(BASF公司制造，Uvi皿l 3039，分子量=361) 1. 2重量份、三唑系UV 吸收剂(ADEKA公司制造，ADEKA STABLA-31)3. 5重量份、磷系抗氧化剂(ADEKA公司制造， PEP-36) 1重量份、苯酚系抗氧化剂(汽巴精化公司制造，IRGAN0X1010) 1重量份，在双轴混 炼机中，在22(TC条件下进行混合，从而制作树脂颗粒。 所使用的各添加剂以30(TC加热20分钟时的重量减少分别如下氰基丙烯酸酯系 UV吸收齐U (BASF公司制造，Uvi皿l 3039，分子量=361) > 50%、三唑系，吸收剂(ADEKA 公司制造，ADEKA STAB LA-31) =2. 8%、磷系抗氧化剂(ADEKA公司制造，PEP-36) =7.9%、 苯酚系抗氧化剂(汽巴精化公司制造，IRGAN0X1010) = 4. 2%。 将所获得的树脂颗粒在100. 5kPa、10(TC条件下干燥12小时，利用单轴挤出机，在 23(TC的模具温度下自T模挤出，进而使用拉幅拉伸装置，在135t:条件下以同时双轴方式 拉伸至纵X横=1. 9 X 1. 9倍，从而制作厚度为30 ii m的光学膜(3)。
将评价结果示于表l。
[比较例1] 相对于丙烯酸系树脂颗粒(三菱丽阳制造，"ACRYPET VH" ) 100重量份，将三唑系 UV吸收剂(ADEKA公司制造，ADEKA STAB LA-31) 3. 5重量份、磷系抗氧化剂(ADEKA公司制
19造，PEP-36) 1重量份、苯酚系抗氧化剂(汽巴精化公司制造，IRGAN0X1010) 1重量份，在双轴 混炼机中，在22(TC条件下进行混合，而制作树脂颗粒。 所使用的各添加剂以30(TC加热20分钟时的重量减少分别如下三唑系UV吸收
剂(ADEKA公司制造，ADEKA STAB LA-31) =2. 8%、磷系抗氧化剂(ADEKA公司制造，PEP-36)
=7.9%、苯酚系抗氧化剂(汽巴精化公司制造，IRGA丽IOIO) =4.2%。 将所获得的树脂颗粒在100. 5kPa、10(TC条件下干燥12小时，利用单轴挤出机，在
23(TC的模具温度下自T模进行挤出，进而使用拉幅拉伸装置，在135t:条件下以同时双轴
方式拉伸至纵X横=1. 9 X 1. 9倍，从而制作厚度为30 ii m的光学膜(Cl)。 将评价结果示于表l。 [表l]
氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂380 nm 处的透 光率(％)在波长 200 350 nm的范围 内的透光 率的最大 值(％)显示在波长 200 350 nm的范围 内的透光率 的最大值的 波长(nm)浇铸辊 的污染
种类分子量以300'C加 热20分钟 时的重量 减少
实施例lUvinul 303010600.4%72.0256〇
实施例2Uvinul 303529750%以上72.1256△
实施例3Uvinul 303936150%以上72.2256△
比较例l---78.5272〇[实施例4]
(胶粘剂) 调制聚乙烯醇系胶粘剂水溶液，其为将相对于经乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇树脂 100重量份(乙酰化度为13% )而含有羟甲基三聚氰胺20重量份的水溶液，调整成浓度为 0. 5重量％而得的溶液。
(偏振板的制作) 使用聚乙烯醇系胶粘剂，将实施例1所获得的光学膜(1)贴合于参考例1所获得 的偏振片的两面上。将聚乙烯醇系胶粘剂分别涂布于丙烯酸系树脂面侧，在7(TC干燥10分
钟而获得偏振板。
(粘合剂) 使用含有由丙烯酸丁酯丙烯酸丙烯酸2-羟基乙酯=ioo : 5 : o. i(重量 比)的共聚物所形成的重量平均分子量为200万的丙烯酸系聚合物的溶液(固体成分为 30% )，来作为基础聚合物。在上述丙烯酸系聚合物溶液中，加入相对于100份的聚合物固 体成分为4份的作为异氰酸酯系多官能化合物的日本聚胺酯(Nippon Polyurethane)公司 制造的CORONATE L、以及0. 5份的添加剂(KBM403，信越硅胶制造)、用于调节粘度的溶剂 (乙酸乙酯)，从而制备粘合剂溶液(固体成分为12%)。以干燥后的厚度达到25ym的方 式，将该粘合剂溶液涂布于脱模膜(聚对苯二甲酸乙二酯基材DiafoilMRF38，三菱化学聚 酯制)上，然后在热风循环式烘箱中进行干燥，从而形成粘合剂层。
(偏振板增粘层) 以甲基异丁酮，将聚丙烯酸酯的聚乙烯亚胺加成物(日本触媒公司制，商品名 Polyment NK380)稀释至50倍。使用线棒(#5)，以使干燥后的厚度达到50nm的方式，将其 涂布于偏振板的尼龙树脂侧，并进行干燥。
(粘合型偏振板的制作) 在上述偏振板的增粘层上，贴合形成有上述粘合剂层的脱模膜，从而制作粘合剂 型偏振板。(偏振板的评价) 对所获得的偏振板的膜与偏振片的粘接性、及外观进行评价。结果粘接性良好，偏 振片与膜形成一体而未发生剥离。另外，外观的评价结果为O。[产业上的可利用性] 本发明的光学膜及偏振板可适宜地应用于各种图像显示装置(液晶显示装置、有 机EL显示装置、PDP等)。
权利要求
一种光学膜，其通过挤出成型对成型材料进行成型而获得，所述成型材料含有含有(甲基)丙烯酸系树脂作为主要成分的树脂成分、以及相对于所述树脂成分100重量份为0.35～3.0重量份的氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂。
2. 根据权利要求1所述的光学膜，其中，所述氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂以30(TC加 热20分钟时的重量减少为10%以下。
3. 根据权利要求1或2所述的光学膜，其中，在波长200 350nm的范围内的透光率的 最大值为7%以下。
4. 根据权利要求1 3中任一项所述的光学膜，其中，所述挤出成型时的成型材料的温 度为20(TC以上。
5. 根据权利要求1 4中任一项所述的光学膜，其中，所述成型材料含有三唑系紫外线 吸收剂和/或三嗪系紫外线吸收剂。
6. —种偏振板，其具有权利要求1 5中任一项所述的光学膜作为偏振片保护膜。
7. —种图像显示装置，其具有至少1片权利要求6所述的偏振板。
全文摘要
本发明提供一种光学膜，其具有包括波长200～350nm的范围的优异的紫外线吸收能力，并且具有优异的耐热性、优异的光学透明性，在外观上无缺点；提供一种偏振板，其使用上述光学膜，且外观缺点较少；还提供一种高清晰图像显示装置，其使用上述偏振板。本发明的光学膜，可通过挤出成型对下述成型材料进行成型而获得，其中所述成型材料包含以(甲基)丙烯酸系树脂作为主要成分的树脂成分、及相对于该树脂成分100重量份为0.35～3.0重量份的氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂。
文档编号G02F1/1335GK101755227SQ200880025099
公开日2010年6月23日 申请日期2008年5月20日 优先权日2007年7月31日
发明者羽仁勉, 鹰尾宽行 申请人:日东电工株式会社