银盐光热照相干式成像材料、图像记录方法及图像形成方法

专利名称：银盐光热照相干式成像材料、图像记录方法及图像形成方法
技术领域：
本发明涉及银盐光热照相干式成像材料、图像记录方法及图像形成方法。
背景技术：
过去在印刷制版和医疗领域中，伴随着图像形成材料的湿式处理而产生地废液，在操作上是个问题，近年来，从环境保护、节省空间的角度出发，强烈希望减少废液的处理量。因此，通过激光成像调节器和激光成像镜能有效地进行曝光、形成高解像率、清楚的黑色图像的光热照相材料的技术是必要的。
作为上述的技术，用热显影法形成照像影像的银盐光热照相干式成像材料在如美国专利第3,152,904号、第3,457,075号公报及由D.Morgan和B.shely著的热处理的银体系(成像过程与材料，第8版，Sturge，V.Walworth，A.Shepp编辑，第2页，1969年)中已有报道。
这些银盐光热照相干式成像材料的特征是将设置在感光层中的感光性卤化银粒子作为光学传感器，将有机银盐作银离子的提供源，一般在80～140℃下，由内藏还原剂的作用进行热显影形成图像，而不需定影。为此，为了能向卤化银顺利地提供银离子和防止因光散射引起透明度的下降，对感光层内便于配置、因光散射引起的不良影响小的有机银盐粒子的形状进行了改良。
但是，对于上述的目的，用分散机等以高能量分散或粉碎等，对单纯地微粒化的试验来说，由于卤化银粒子和有机银盐粒子的损伤会引起灰雾上升、感度下降，另外，也出现画质变差的问题，为此，要求在不增加银量的条件下，能获得高感度、图像密度、且灰雾也会降低的技术。
硅烷偶联剂，一般来说，是为提高FRP(玻璃纤维增强的塑料)的强度而用的，近年来，由于在无机材料和有机树脂的界面粘接上发挥了效果，所以应用领域拓宽了，如美国专利4,886,736号、5,264,334号、5,294,526号公报中记述的那样，人们已将其在银盐光热照相干式成像材料上作固膜剂使用。但是，本发明的研究者发现使用特定的硅烷化合物时，可获得高密度、高感度、低灰雾的极大的效果。

发明内容
本发明鉴于上述情况，其目的是提供最大密度高、高感度、且灰雾小的银盐光热照相干式成像材料、用这种材料的图像记录方法及图像形成方法。
本发明的上述目的通过下述手段达到。
1.一种银盐光热照相干式成像材料，其特征是，在含有有机银盐、感光性卤化银、还原剂及粘合剂的银盐光热照相干式成像材料中，该成像材料含有用下述通式(A)表示的化合物或含有用下述通式(B)表示的化合物，其中(B)表示的化合物含有1个以上的伯氨基或2个以上的伯或仲氨基，而且，涂布银量为0.8g/m2～2.5g/m2。
2.一种银盐光热照相干式成像材料，其特征是，在含有有机银盐、感光性卤化银、还原剂及粘合剂的银盐光热照相干式成像材料中，该成像材料含有用下述通式(A)表示的化合物或含有用下述通式(B)表示的化合物，其中(B)表示的化合物含有1个以上的伯氨基或2个以上的伯或仲氨基，而且，感光性卤化银的平均粒径为0.01μm～0.15μm。
3.前述2中的银盐光热照相干式成像材料，其特征是前述感光性卤化银的平均粒径为0.03μm～0.10μm。
4.一种银盐光热照相干式成像材料，其特征是，在含有有机银盐、感光性卤化银、还原剂及粘合剂的银盐光热照相干式成像材料中，该成像材料含有用下述通式(A)表示的化合物或用下述通式(B)表示的化合物，且含有用下述通式(1)表示的化合物，其中(B)表示的化合物含有1个以上的伯氨基或2个以上的伯或仲氨基。
5.一种图像记录方法，其特征是，前述1～4的任何一项中记述的银盐光热照相干式成像材料是由激光扫描曝光机进行曝光的，该曝光机的扫描激光与曝光面形成的角度基本上是不垂直的。
6.一种图像记录方法，其特征是由激光扫描曝光机对前述1～4的任何一项中记述的银盐光热照相干式成像材料进行曝光，记录图像时的扫描激光是纵向多束激光。
7.一种图像形成方法，其特征是将前述1～4的任何一项中记述的银盐光热照相干式成像材料在80℃～200℃的温度下通过加热进行显影。发明详述
在本发明的银盐光热照相干式成像材料中，含有用通过(A)表示的化合物或用通式(B)表示的化合物，其中(B)表示的化合物含有1个以上的伯氨基或2个以上的伯或仲氨基。
首先介绍本发明中用通式(A)表示的化合物。在用通式(α)表示的基团中，Z表示OR2、X、OH，n表示1～3的整数，X表示氯原子或溴原子。
通式(α)中，R1、R2分别表示可以被取代的直链、支链或环状的碳数为1～30的烷基(如甲基、乙基、丁基、辛基、月桂基、环烷基等)、链烯基(如丙烯基、丁烯基、壬烯基等)、炔基(如乙炔基、双乙炔基、苯乙炔基等)、芳基或杂环基(如苯基、萘基、四氢吡喃基、吡啶基、呋喃基、苯硫基、咪唑基、噻唑基、噻二唑基、噁二唑基等)，作为这些基团的取代基，可以有吸电子取代基或给电子取代基中的任何一种。
作为该取代基的例子可以从下述基团中选择，如碳数为1～25的烷基(甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、戊基、己基、环己基等)、卤代烷基(三氟代甲基、全氟代辛基等)、环烷基(环己基、环戊基等)、炔基(丙炔基等)、环氧丙基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、芳基(苯基等)、杂环基(吡啶基、噻唑基、噁唑基、咪唑基、呋喃基、吡咯基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、硒唑基、三硼酸基、哌啶基、吡唑基、四唑基等)、卤原子(氯原子、溴原子、碘原子、氟原子等)、烷氧基(甲氧基、乙氧基、丙氧基、戊氧基、环戊氧基、己氧基、环己氧基等)、芳氧基(苯氧基等)、烷氧基羰基(甲氧基羰基、乙氧基羰基、丁氧基羰基等)、芳氧基羰基(苯氧基羰基等)、磺酰胺基(甲磺酰胺基、乙磺酰胺基、丁磺酰胺基、己磺酰胺基、环己磺酰胺基、苯磺酰胺基等)、氨磺酰基(氨基磺酰基、甲氨基磺酰基、二甲氨基磺酰基、丁氨基磺酰基、己氨基磺酰基、环己氨基磺酰基、苯氨基磺酰基、2-吡啶氨基磺酰基等)，尿烷基(甲基尿烷基、乙基尿烷基、戊基尿烷基、环己基尿烷基、苯基尿烷基、2-吡啶基尿烷基等)、酰基(乙酰基、丙酰基、丁酰基、己酰基、环己酰基、苯甲酰基、吡啶酰基等)、氨基甲酰基(氨基羰基、甲氨基羰基、二甲氨基羰基、丙氨基羰基、戊氨基羰基、环己氨基羰基、苯氨基羰基、2-吡啶基氨基羰基等)、酰胺基(乙酰胺基、丙酰胺基、丁酰胺基、己酰胺基、苯甲酰胺基等)、磺酰基(甲基磺酰基、乙基磺酰基、丁基磺酰基、环己基磺酰基、苯基磺酰基、2-吡啶基磺酰基等)、氨基(氨基、乙氨基、二甲氨基、丁氨基、环戊氨基、苯胺基、2-吡啶氨基等)、氰基、硝基、磺基、羧基、羟基、草氨酰基等。另外，这些基团进一步被这些基团取代也可以。作为R1、R2特别优选碳数为1～3的未取代烷基。
用通式(α)表示的取代基在用通式(A)表示的化合物分子中可以以任何数目存在，但最好为1个。
在通式(A)中，作为用R3、R4、R5表示的基团，在通式(α)中，作为用R1、R2表示的基团可列举上述例示的基团。这里，对R5而言，含有用通式(α)表示的基团。另外，R3和R4也可以结合，形成环状结构。
下面，就本发明中含有1个以上的伯氨基或2个以上的伯或仲氨基的用通式B表示的化合物加以说明。
在通式(B)中，Z2表示OR22、X2、OH，n2表示1～3的整数，R21、R22分别表示可以被取代的烷基、链烯基、炔基、芳基或杂环基。X2表示氯原子或溴原子。这里，R21中含有1个以上的伯氨基或2个以上的伯或仲氨基。另外，R21部分也可以互相连结形成多体。
在通式(B)中，R21、R22分别表示可以被取代的直链、支链或环状的碳数为1～30的烷基(如甲基、乙基、丁基、辛基、月桂基、环烷基等)、链烯基(如丙烯基、丁烯基、壬烯基等)、炔基(如乙炔基、二乙炔基、苯基乙炔基等)、芳基或杂环基(如苯基、萘基、四氢吡喃基、吡啶基、呋喃基、苯硫基、咪唑基、噻唑基、噻二唑基、噁二唑基等)，作为这些基团上的取代基，可以是吸电子取代基或给电子取代基中的任何一种。
作为该取代基的例子，可从下述基团中选择，如碳数为1～25的烷基(甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、戊基、己基、环己基等)、卤代烷基(三氟代甲基、全氟代辛基等)、环烷基(环己基、环戊基等)、炔基(丙炔基等)、环氧丙基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、芳基(苯基等)、杂环基(吡啶基、噻唑基、噁唑基、咪唑基、呋喃基、吡咯基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、硒唑基、三硼酸基、哌啶基、吡唑基、四唑基等)、卤原子(氯原子、溴原子、碘原子、氟原子等)，烷氧基(甲氧基、乙氧基、丙氧基、戊氧基、环戊氧基、己氧基、环己氧基等)、芳氧基(苯氧基等)、烷氧基羰基(甲氧基羰基、乙氧基羰基、丁氧基羰基等)芳氧基羰基(苯氧基羰基等)、磺酰胺基(甲磺酰胺基、乙磺酰胺基、丁磺酰胺基、己磺酰胺基、环己磺酰胺基、苯磺酰胺基等)、氨磺酰基(氨基磺酰基、甲氨基磺酰基、二甲氨基磺酰基、丁氨基磺酰基、己氨基磺酰基、环己氨基磺酰基、苯氨基磺酰基、2-吡啶氨基磺酰基等)、尿烷基(甲基尿烷基、乙基尿烷基、戊基尿烷基、环己基尿烷基、苯基尿烷基、2-吡啶基尿烷基等)、酰基(乙酰基、丙酰基、丁酰基、己酰基、环己酰基、苯甲酰基、吡啶酰基等)、氨基甲酰基(氨基羰基、甲氨基羰基、二甲氨基羰基、丙氨基羰基、戊氨基羰基、环己氨基羰基、苯氨基羰基、2-吡啶氨基羰基等)、酰胺基(乙酰胺基、丙酰胺基、丁酰胺基、己酰胺基、苯甲酰胺基等)、磺酰基(甲基磺酰基、乙基磺酰基、丁基磺酰基、环己基磺酰基、苯基磺酰基、2-吡啶基磺酰基等)、氨基(氨基、乙氨基、二甲氨基、丁氨基、环戊氨基、苯胺基、2-吡啶氨基等)、氰基、硝基、磺基、羧基、羟基、草氨酰基等。另外，这些基团进一步被这些基团取代也可以。作为R21、R22特别优选使用碳数为1～3的未取代的烷基。
这里，R21中含有1个以上的伯氨基或2个以上的伯或仲氨基。
作为该伯或仲氨基，除了氨基或亚氨基以外，也可以形成酰胺、氨基甲酸酯、尿素、硫脲、磺酰胺、肼等。另外，作为该伯或仲氨基的取代基，可列举在用通式(α)表示的基团中的R1、R2的取代基所例示的基团。其次，仲胺也可2个取代基互相结合形成环状结构。
用含有1个以上的伯氨基或2个以上伯或仲氨基的通式(B)表示的化合物，R21部分也可以互相连结形成多体。例如用通式(B)表示的分子之间，也可以以R21部分互相连结形成双体、三体、四体等对称或非对称的多体。
用通式(A)表示的化合物或用含1个以上的伯氨基或2个以上的伯或仲氨基的通式(B)表示的化合物，制成盐酸盐、硫酸盐等盐使用也可以。
下面虽然列出了本发明中用通式(A)表示的化合物或用含有1个以上伯氨基或2个以上伯或仲氨基的通式(B)表示的化合物(以下也可只称作本发明的硅烷化合物)的具体的例子，但是，本发明决不限于这些化合物。
上述的这些化合物，可以用烷氧基硅烷或卤化硅作起始原料，采用与连结基结合的方法来制备。另外，关于羟基硅烷化合物，可通过在烷氧基硅烷或卤代硅烷中添加化学计量量以上的水量来制得。
本发明中添加相关硅烷化合物的方法可按众所周知的方法添加。即，可溶解在甲醇、乙醇等醇类、丁酮或丙酮等酮类、二甲亚砜或二甲基甲酰胺等极性溶剂等中进行添加。羟基硅烷化合物也可制成水溶液添加。还可通过混砂机分散、喷射磨分散、超声波分散和匀浆器分散，将其制成1μm以下的微粒，分散在水或有机溶剂中进行添加。也可采取使用玻璃珠或氧化锆微粒作介质的混砂机分散、由细管中高速喷出溶液在硬板状物上粉碎或使来自两个方向的细管中的溶液碰撞分散的方法中的任何一种方法。微粒分散法，优选水溶液中平均粒径1nm～10μm大小，以粒子分布窄为佳。为了在水溶液中分散，以搅拌难以产生气泡为好。微粒分散技术已经报道了许多方法，按照这些方法可以进行分散。
本发明中的硅烷化合物既可在卤化银、有机银盐、还原剂等添加剂存在层中添加，也可以在含有这些添加剂的层的相邻层中添加，还可通过中间层添加。本发明中的硅烷化合物的添加量，相对于1摩尔的银而言，理想的为1×10-8～1摩尔，特别理想的为1×10-5～1×10-1摩尔。在没有银的感光层以外的层中添加时，可以换算成单位面积的含量，决定添加量。如果添加量多的话，则灰雾会上升，最高浓度会下降，如果添加量不足的话，则不能充分获得本发明的效果。
本发明中的涂布银量，可采用以往众所周知的分析方法来测定。如将银盐光热照相干式成像材料样品裁成适当大小，再将裁得的膜用荧光X射线分析仪3080型(理学电气工业(株)制)测定目标元素的X射线强度，可算出涂布的银量。
本发明中银盐光热照相干式成像材料的涂布银量以0.8g/m2～2.5g/m2为佳。如果不足0.8g/m2的话，则不能获得足够的感度和最高浓度。另外，如果超过2.5g/m2的话，则会引起灰雾的上升。
在本发明的银盐光热照相干式成像材料的感光层中含有的感光性卤化银可用在单注或双注法等照相技术领域中众所周知的任意方法预调制，如可用氨法、中性法、酸性法等中的任何一种方法预先调制。卤化银是发挥光传感器功能的物质，为了压低图像形成后的白浊，还有为了获得良好的画质，与湿式处理卤化银照相感光材料相比，本发明的卤化银粒径以小为好。平均粒径理想的用0.01μm～0.15μm，更理想的用0.03μm～0.10μm。如果不足0.01μm的话，则不能获得足够的感度和最高浓度。另外，如果超过0.15μm的话，则得不到足够的最高浓度或会引起灰雾的上升。
另外，作为卤化银的形状，没有特别的限制，有立方体、八面体的所谓正常晶体以及不是正常晶体的球状、棒状、平板状粒子。作为卤化银的组成也没有特别的限制，氯化银、氯溴化银、氯碘溴化银、溴化银、碘溴化银、碘化银的任何一种都可以。
本发明中的卤化银还用美国专利第4,009,039号、第3,457,075号、第4,003,749号、英国专利第1,498,956号各说明书及特开昭53-27027号、53-25420号各公报中介绍的无机含卤化合物、鎓卤化物类、卤化烃类、N-含卤化合物、其它的含卤化合物等形成卤化银的成分将有机银盐的一部分转化成卤化银来制备。转化为卤化银的工序中，反应温度、反应时间、反应压力等诸条件，可根据制备的目的作适当的设定，但一般来说，优选反应温度设为-23℃至74℃，反应时间设为0.1秒至72小时，反应压力设为大气压。
由上述各种方法制备的感光性卤化银，可通过如硫化合物、金化合物、铂化合物、钯化合物、银化合物、锡化合物、铬化合物或它们的组合进行化学增感。该化学增感的方法及步骤，在如美国专利第4,036,650号、英国专利第1,518,850号等各说明书、特开昭51-22430号、51-78319号、51-81124号等各公报中已有报导。
本发明中使用的卤化银，根据需要，也可用光谱增感色素进行增感，如可以使用特开昭63-159841号、60-140335号、63-231437号、63-259651号、63-304242号、63-15245号等各公报、美国专利第4,639,414号、第4,740,455号、第4,741,966号、第4,751,175号、第4,835,096号等各说明书中记载的增感色素。特别是可有利地选择适合各种扫描光源分光特性的、具有光谱感度的增感色素。优选使用如特开平9-34078号、9-54409号及9-80679号记载的化合物。
介绍本发明中用通式(1)表示的化合物。
本发明中，用通式(1)表示的化合物和大环状化合物(都是特愿平12-070296号公报中报导的)可作强色增感剂使用。
在前述通式(1)中，作为由用T31表示的脂肪族烃基组成的2价连结基，有直链、支链或环状的亚烷基(理想的碳数为1～20，更理想的为1～16，最理想的为1～12)、链烯基(理想的碳数为2～20，更理想的为2～16，最理想的为2～12)、炔基(理想的碳数为2～20，更理想的为2～16，最理想的为2～12)，具有取代基也可以，例如作为脂肪族烃基有直链、支链或环状的烷基(理想的碳数为1～20，更理想的为1～16，最理想的为1～12)、链烯基(理想的碳数为2～20，更理想的为2～16，最理想的为2～12)、炔基(理想的碳数为2～20，更理想的为2～16，最理想的为2～12)，作为芳基，有碳数为6～20的单环或稠环的芳基(如可列举苯基、萘基等，理想的为苯基)，作为杂环基，有3～10元的饱和、不饱和的杂环基(如2-噻唑基、1-哌啶基、2-吡啶基、3-吡啶基、2-呋喃基、2-噻吩基、2-苯并咪唑基、咔唑基等)，这些基团中的杂环，无论是单环还是与其它环形成的稠环都可以。这些基团可以在任意处具有取代基，如烷基(包括环烷基、芳烷基，理想的碳数为1～20，更理想的碳数为1～12，特别理想的碳数为1～8，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正庚基、正辛基、正癸基、正十一烷基、正十六烷基、环丙基、环戊基、环己基、苄基、苯乙基等)、链烯基(理想的碳数为2～20，更理想的碳数为2～12，特别理想的碳数为2～8，如乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、3-戊烯基等)，炔基(理想的碳数为2～20，更理想的碳数为2～12，特别理想的碳数为2～8，如丙炔基、3-戊炔基等)、芳基(理想的碳数为6～30，更理想的碳数为6～20，特别理想的碳数为6～12，如苯基、对甲苯基、邻氨基苯基、萘基等)、氨基(理想的碳数为0～20，更理想的碳数为0～10，特别理想的碳数为0～6，如氨基、甲氨基、乙氨基、二甲氨基、二乙氨基、二苯氨基、二苄基氨基等)、亚氨基(理想的碳数为1～20，更理想的碳数为1～18，特别理想的碳数为1～12，如甲基亚氨基、乙基亚氨基、丙基亚氨基、苯基亚氨基等)、烷氧基(理想的碳数为1～20，更理想的碳数为1～12，最理想的碳数为1～8，如甲氧基、乙氧基、丁氧基等)、芳氧基(理想的碳数为6～20，更理想的碳数为6～16，最理想的碳数为6～12，如苯氧基、2-萘氧基等)、酰基(理想的碳数为1～20，更理想的碳数为1～16，最理想的碳数为1～12，如乙酰基、苯甲酰基、甲酰基、三甲基乙酰基等)、烷氧基羰基(理想的碳数为2～20，更理想的为2～16，最理想的为2～12，如甲氧基羰基、乙氧基羰基等)、芳氧基羰基(理想的碳数为7～20，更理想的碳数为7～16，最理想的碳数为7～10，如苯氧基羰基等)、酰氧基(理想的碳数为1～20，更理想的碳数为1～16，最理想的碳数为1～10，如乙酰氧基、苯甲酰氧基等)、酰氨基(理想的碳数为1～20，更理想的碳数为1～16，最理想的碳数为1～10，如乙酰氨基、苯甲酰氨基等)、烷氧基酰胺基(理想的碳数为2～20，更理想的碳数为2～16，最理想的碳数为2～12，如甲氧基酰胺基等)、芳氧基酰胺基(理想的碳数为7～20，更理想的碳数为7～16，最理想的碳数为7～12，如苯氧基酰胺基等)、磺酰胺基(理想的碳数为1～20，更理想的为1～16，最理想的为1～12，例如甲磺酰胺基、苯磺酰胺基等)、氨磺酰基(理想的碳数为0～20，更理想的碳数为0～16，最理想的碳数为0～12，如氨磺酰基、甲氨磺酰基、二甲氨磺酰基、苯氨磺酰基等)、氨基甲酰基(理想的碳数为1～20，更理想的碳数为1～16，最理想的碳数为1～12，如氨基甲酰基、甲氨基甲酰基、二乙氨基甲酰基、苯氨基甲酰基等)、烷硫基(理想的碳数为1～20，更理想的碳数为1～16，最理想的碳数为1～12，如甲硫基、乙硫基等)、芳硫基(理想的碳数为6～20，更理想的碳数为6～16，最理想的碳数为6～12，如苯硫基等)、磺酰基(理想的碳数为1～20，更理想的碳数为1～16，最理想的碳数为1～12，如甲磺酰基、甲苯基磺酰基等)、亚硫酰基(理想的碳数为1～20，更理想的碳数为1～16，最理想的碳数为1～12，如甲亚硫酰基、苯亚硫酰基等)、脲基(理想的碳数为1～20，重理想的为1～16，最理想的为1～1 2，如脲基、甲基脲基、苯基脲基等)、磷酸酰胺基(理想的碳数为1～20，更理想的碳数为1～16，最理想的碳数为1～12，如二乙基磷酸酰胺、苯基磷酸酰胺等)、羟基、巯基、卤原子(如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、磺基、亚磺基、羧基、磷酸基、膦基、硝基、氧肟酸基、肼基、杂环基(如咪唑基、苯并咪唑基、噻唑基、苯并噻唑基、咔唑基、吡啶基、呋喃基、哌啶基、吗啉基等)等。
上述的基团中，如羟基、巯基、磺基、亚磺基、羧基、磷酸基、膦基等那样的可形成盐的基团也可以是盐。这些取代基进一步被取代也可以。另外，取代基有2个以上时，既可以相同又可以不相同。作为取代基，理想的有烷基、芳烷基、烷氧基、芳基、烷硫基、酰基、酰氨基、亚氨基、氨磺酰基、磺酰基、磺酰氨基、脲基、氨基、卤原子、硝基、杂环基、烷氧基羰基、羟基、磺基、氨基甲酰基、羧基，更理想的有烷基、烷氧基、芳基、烷硫基、酰基、酰氨基、亚氨基、磺酰氨基、脲基、氨基、卤原子、硝基、杂环基、烷氧基羰基、羟基、磺基、氨基甲酰基、羧基，最理想的有烷基、烷氧基、芳基、烷硫基、酰氨基、亚氨基、脲基、氨基、杂环基、烷氧基羰基、羟基、磺基、氨基甲酰基、羧基。作为脒基，包括有取代基的基团，作为取代基可列举如烷基(甲基、乙基、吡啶甲基、苄基、苯乙基、羧苄基、氨基苯甲基等各种基团)、芳基(苯基、对甲苯基、萘基、邻氨基苯基、邻甲氧基苯基等各种基团)、杂环基(2-噻唑基，2-吡啶基、3-吡啶基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、2-咪唑基、苯并噻唑基、咔唑基等各种基团)等。
作为用J31表示的含1个以上氧原子、硫原子或氮原子的2价连结基，可列举以下的基团。另外，由它们组合的基团也可以。
这里，Re及Rf分别与前述的Ra～Rd中定义的内容相同。
作为用H31Ar表示的芳香族烃基，理想的是碳数为6～30的基团，更理想的是碳数为6～20的单环或稠环的芳基，可列举如苯基、萘基等，特别理想的是苯基。作为用H31Ar表示的芳香族杂环基，是至少含N、O及S中的一个原子的5～10元的不饱和的杂环基，这些基中的杂环，既可以是单环，也可以是进一步与其它环形成的稠环。作为这样的杂环基中的杂环，理想的是5—6元的芳香族杂环及其苯并稠环，更理想的是含氮原子的5～6元的芳香族杂环及其苯并稠环，最理想的是含1～2个氮原子的5～6元的芳香族杂环及其苯并稠环。
作为杂环基的具体例子，可列举由噻吩、呋喃、吡咯、咪唑、吡唑、吡啶、吡嗪，哒嗪、三唑，三嗪、吲哚、吲唑、嘌呤、噻二唑、噁二唑、喹啉、酞嗪、萘啶、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、蝶啶、吖啶、菲绕啉、吩嗪、四唑、噻唑、噁唑、苯并咪唑、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并噻唑啉、苯并三唑、四嗪、咔唑等衍生的基团作为杂环基，理想的是由咪唑、吡唑、吡啶、吡嗪、吲哚、吲唑、噻二唑、噁二唑、喹啉、吩嗪、四唑、噻唑、噁唑、苯并咪唑、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并噻唑啉、苯并三唑、四嗪、咔唑组成的基，更理想的是由咪唑、吡啶、吡嗪、喹啉、吩嗪、四唑、噻唑、苯并噁唑、苯并咪唑、苯并噻唑、苯并噻唑啉、苯并三唑、咔唑衍生的基。
用H31Ar表示的芳香族烃基及芳香族杂环基也可以具有取代基，作为取代基可列举如作为T31的取代基列举的基团，理想的基团也相同。这些取代基也可以再被取代，另外，取代基为二个以上时，各自既可以相同也可以不同。用H31Ar表示的基团理想的是芳香族杂环基。
用Ra、Rb、Rc、Rd表示的脂肪族烃基、芳基及杂环基可列举与前述T31中作为脂肪族烃基、芳基及杂环基的例子列举的相同的基团，理想的基团也相同。作为用Ra、Rb、Rc、Rd表示的酰基，有碳数为1～12的脂肪族或芳香族的基团，具体地说，可列举乙酰基、苯甲酰基、甲酰基、三甲基乙酰基等，作为Ra和Rb、Rc和Rd、Ra和Rc或Rb和Rd之间结合形成的含氮杂环基，可列举3～10元的饱和、不饱和的杂环基(如哌啶环、哌嗪环、吖啶环、吡咯烷环、吡咯环、吗啉环等环基)。
作为与M31表示的分子内的电荷相抵所需的离子，作为酸阴离子的具体例子可列举如卤素离子(如氯离子、溴离子、碘离子等)、对甲苯磺酸离子、高氯酸离子、四氟化硼离子、硫酸离子、甲基硫酸离子、乙基硫酸离子、甲磺酸离子、三氟甲磺酸离子等。
虽然可列举用下面通式(1)表示的化合物的具体的例子，但是，本发明决不只限于这些。
本发明中，用通式(1)表示的化合物(强色增感剂)，在含有机银盐及卤化银粒子的乳剂层中相对于1摩尔银来说，用0.001～1.0摩尔的量为佳。特别理想的是相对于1摩尔银来说，用0.01～0.5摩尔的量。
本发明的银盐光热照相干式成像材料中所含的有机银盐是可还原的银源，可使用含有可还原银离子源的有机酸、杂有机酸及酸聚合物的银盐等。另外，对配位基为4.0～10.0的银离子而言，也可用具有总稳定度常数的有机或无机银盐配合物。作为理想的有机银盐中使用的理想的有机酸可列举如没食子酸、草酸、山萮酸、硬脂酸、棕榈酸、月桂酸。有机银盐可由上述有机酸的碱金属盐和硝酸银混合来制备，混合时，可用受控的双注法添加，也可定时添加。在形成银盐的任意阶段，一次或分数次添加也可以。
作为本发明的银盐光热照相干式成像材料中所含的理想的还原剂，可列举如美国专利第3,770,448号、3,773,512号、3,593,863号等各说明书中记述的如下物质。
(K1)1，1-双(2-羟基-3，5-二甲基苯基)-3，5，5-三甲基己烷
(K2)双(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)甲烷
(K3)2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷
(K4)4，4-亚乙基-双(2-叔丁基-6-甲基苯酚)
(K5)2，2-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷
上述所示的化合物分散在水中、溶解在有机溶剂中使用。有机溶剂可任意地选择甲醇或乙醇等醇类、丙酮或丁酮等酮类、甲苯或二甲苯等芳香族类。还原剂的用量，相对于1摩尔的银来说，为1×10-3～10摩尔，理想的为1×10-2～1.5摩尔。
作为本发明的银盐光热照相干式成像材料的感光层或非感光层中所用的高分子粘合剂可列举如聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酰胺、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸共聚物等。另外，干燥、形成膜后，其涂膜的平衡含水率以低为好，作为含水率特别低的聚合物可列举如有机溶剂类的醋酸纤维素、醋酸丁酸纤维素及聚缩醛。本发明的理想的聚缩醛中，有用丁醛缩醛化的聚缩丁醛、用乙醛缩醛化的聚缩乙醛(狭义的聚缩醛)。理论上说缩醛度可从1％～100％，但实用上20％～95％为好。如果缩醛化度低的话，羟基就多，照相性能上表现出湿度耐性差，如果缩醛化度高的话，则反应温度或时间严格，成本提高，生产效率下降。聚合物的聚合度可从10左右到1万左右自由地选择。聚合度为100～6,000，从涂布性和合成时的生产效率上看比较理想。
通过粘合剂单独成膜，可保持与下层或上层的粘结，获得难以划伤的膜强度，通过使用交联剂可进一步提高膜粘结性和膜强度。但是，如果交联反应慢的话，则照相性能不稳定、保存性就差。作为本发明中使用的具有速效性的、理想的交联剂可列举至少具有2个异氰酸酯基的多官能交联剂。理想的交联剂如下所示。
(H1)六甲撑二异氰酸酯
(H2)六甲撑二异氰酸酯的三聚体
(H3)甲苯二异氰酸酯
(H4)苯撑二异氰酸酯
(H5)苯二甲基二异氰酸酯
(H6)1，3-双(异氰酸甲酯)环己烷
(H7)四甲撑苯二甲基二异氰酸酯
(H8)m-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯
H9
H10
CH2＝CHSO2NHCH2OCH2NHSO2CH＝CH2
H11
CH2＝CHSO2NHCH2CH2CH2NHSO2CH＝CH2
H12
H13
H14
H15
H16
上述交联剂也可以溶解在水、醇类、酮类、非极性有机溶剂中添加，也可以在涂布液中直接添加固体。添加量以与粘合剂交联基相当的量为佳，也可以增加到10倍的量，也可以减少到1/10以下。如果太少，交联反应不发生，如果太多，未反应的交联剂使照相性能下降，也不理想。
在本发明的银盐光热照相干式成像材料中根据需要，可设置该银盐光热照相干式成像材料的防光晕用的AH层或BC层。作为该AH层或BC层中所用的染料，只要是吸收图像曝光中所用的光的染料，都可以，理想的例子可列举特开平2-216140号、7-13295号、7-11432号、美国专利第5,380,635号说明书等中记述的染料。
作为支持体，聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯或间规聚苯乙烯等支持体比较理想，优选光学上各向同性好、双轴拉伸、热定型的尺寸稳定性好的50μm～400μm厚的支持体。
介绍本发明的图像记录方法中涉及的曝光方法。
本发明的银盐光热照相干式成像材料的曝光，用氩离子激光(488nm)、He-Ne激光(633nm)、红色半导体激光(670nm)、红外半导体激光(780nm、820nm)等比较好，从激光功率是大功率和对银盐光热照相干式成像材料是透明的角度考虑，用红外半导体激光更好。
本发明中用银盐光热照相干式成像材料的曝光面与扫描激光所成的夹角基本上不是垂直的激光扫描曝光机为好。
这里，所谓的“基本上不是垂直的”是指激光扫描中最接近垂直的角度理想的是55度～88度，更理想的是60度～86度，再理想的是65度～84度，最理想的是70度～82度。
激光对银盐光热照相干式成像材料扫描时，在银盐光热照相干式成像材料曝光面上的光束点的直径，理想的为200μm以下，更理想的为100μm以下。这是因为光速点的直径小，可减小激光入射角偏离垂直方向的角度。
光束点直径的下限为10μm。进行这样的激光扫描曝光，可减小因干涉条纹产生的斑点等那样的反射光造成的画质下降的影响。
另外，本发明中的曝光也可用发射纵向多束扫描激光的激光扫描曝光机。与纵向单束扫描激光相比，可减少因干涉条纹之类的斑点产生所引起的画质的下降。
纵向多束化，可以采用合波，利用反射光使高频波重叠等方法。所谓纵向多束，意味着曝光波长不是单一的、一般曝光波长的分布为5nm以上，理想的为10nm以上。曝光波长的分布上限虽无特别的限制，但一般为60nm左右。
介绍本发明的图像形成方法中涉及的热显影。
本发明的银盐光热照相干式成像材料在常温下是稳定的，但曝光后，加热到高温就可显影。加热温度为80℃～200℃较理想，100℃～150℃更理想。加热温度若为80℃以下的话，则短时间内得不到足够的图像浓度，另外，如果为200℃以上的话，则粘合剂熔融、不仅会向辊子转移，影响图像质量，而且对搬送性和显影机都会带来不利的影响。由于加热，通过有机银盐(具有氧化剂的功能)和还原剂之间的氧化还原反应，就生成银图像。该反应过程，不需从外部供给水等处理液就可进行。
下面，通过实施例具体地介绍本发明，但本发明的实施状态不限于这些。实施例1
<带底层的支持体的制备>
对市售的双轴拉伸热定型的175μm厚的、光学浓度为0.170(由柯尼卡株式会社制的デンシトメ一タPDA-65测定)的带蓝色的PET膜的两面进行8W/m2·分的电晕放电处理，然后，在其一个面上，涂布下述底层涂布液a-1，使干燥后膜厚为0.8μm，得到底层A-1，另外，在其反面涂布下述底层涂布液b-1，干燥后，使膜厚为0.8μm，得到底层B-1。
《底层涂布液a-1》
丙烯酸丁酯(30质量％)
丙烯酸叔丁酯(20质量％)
苯乙烯(25质量％)
丙烯酸2-羟乙酯(25质量％)
的共聚物胶乳液(固含量30％) 270g
(C-1)0.6g
六甲撑-1，6-双(乙撑脲) 0.8g
用水配到1升。
《底层涂布液b-1》
丙烯酸丁酯(40质量％)
苯乙烯(20质量％)
丙烯酸缩水甘油酯(40质量％)
的共聚物胶乳液(固含量30％) 270g
(C-1)0.6g
六甲撑-1，6-双(乙撑脲) 0.8g
用水配到1升。
接着，在底层A-1及底层B-1的上表面上进行8W/m2·分的电晕放电处理，然后，在底层A-1上涂布下述底层的上层涂布液a-2，使干燥后膜厚为0.1μm，得到底层的上层A-2，在底层B-1上涂布下述底层的上层涂布液b-2，使干燥后膜厚为0.8μm，得到具有防静电功能的底层的上层B-2。
《底层的上层涂布液a-2》
明胶0.4g/m2质量
(C-1) 0.2g
(C-2) 0.2g
(C-3) 0.1g
二氧化硅粒子(平均粒径3μm) 0.1g
用水配到1升
《底层的上层涂布液b-2》
(C-4) 60g
将(C-5)作为组分的胶乳液(固含量20％) 80g硫酸铵 0.5g(C-6)12g聚乙二醇(重均分子量600) 6g用水配到1升
x∶y＝75∶25(质量比)
p∶q∶r∶s∶t＝40∶5∶10∶5∶40(质量比)
的三种的混合物
<背涂层的涂布>
一边搅拌830g的丁酮(MEK)，一边添加84.2g的醋酸丁酸纤维素(Eastman Chemical社，CAB381-20)及4.5g的聚酯树脂(Bostic社，VitelPE2200B)，溶解。接着，在溶解液中添加0.30g的红外染料1，再添加在43.2g甲醇中溶解了4.5gF类表面活性剂(旭硝子社，サ一フロンKH40)和2.3gF类表面活性剂(大日本油墨社，メガフアッグF120K)的溶液，充分搅拌至完全溶解。最后，在丁酮中添加75g浓度为1质量％、用溶解器型匀浆器分散的二氧化硅(W.R.Grace社，シロイド 64×6000)，搅拌，制得背涂层的涂布液。
将这样制得的背层涂布液用挤出涂布机在底层的上层B-2上涂布，干燥，使膜厚为3.5μm。用100℃的干燥温度、10℃的露点温度的干燥风干燥5分钟。
《感光性卤化银乳剂1的制备》
(A1)
苯基氨基甲酰基明胶 88.3g
化合物(A)(10％的甲醇溶液) 10ml
溴化钾 0.32g
用水配到 5429ml
(B1)
0.67mol/l的硝酸银水溶液2635ml
(C1)
溴化钾 51.55g
碘化钾 1.47g
用水配到 660ml
(D1)
溴化钾 154.9g
碘化钾 4.41g
氯化铱(1％溶液)0.93ml
(E1)
0.4mol/l的溴化钾水溶液下述银电位控制量
(F1)
56％醋酸水溶液 16.0ml
(G1)
无水碳酸钠 1.72g
用水配到 151ml
化合物(A)
HO(CH2CH2O)n-[CH(CH3)CH2O]17-(CH2CH2O)mH
(m+n＝5～7)
用特公昭58-58288号、58-58289号公报中所示的混合搅拌机将1/4量的溶液(B1)及全部溶液(C1)在45℃下，采取同时混合法，在4分45秒钟内往(A1)溶液中添加，并控制pAg为8.09，使形成核。
经7分钟后，采取同时混合法，在45℃下，用14分15秒的时间，将残余的溶液(B1)及全部(D1)溶液加入，控制pAg为8.09。混合中，反应溶液的pH为5.6。
搅拌5分钟后，降温至40℃，将全部的溶液(F1)加入，使卤化银乳剂沉降。留下2000ml沉降部分，除去上清液，加水10升，搅拌后，再次使卤化银沉降。留下沉降部分1500ml，除去上清液，再加水10升、搅拌后，使卤化银沉降。留下1500ml沉降部分，除去上清液后，加入(G1)溶液，升温至60℃，再搅拌120分钟。最后调节pH为5.8，相对于1摩尔银量来说，添加1161g水。
该乳剂是平均球相当径为0.058μm、粒径的变动系数为12％、[100]面的比例为92％的立方体碘溴化银粒子。
《粉末有机银盐1的制备》
将130.8g山萮酸、67.7g藻酸、43.6g硬脂酸、2.3g棕榈酸在80℃下溶于4720ml的纯水中。接着，添加540.2ml的1.5M的氢氧化钠水溶液，加入6.9ml的浓硝酸后，冷却到55℃，得到有机酸钠溶液。将上述有机酸钠溶液的温度保持在55℃，添加45.3g的上述感光性卤化银乳剂1和450ml纯水，搅拌5分钟。
接着，在2分钟内加入702.6ml的1M的硝酸银溶液，搅拌10分钟，制得有机银盐分散物。然后，将制得的有机银盐分散物移至水洗容器，加入去离子水，搅拌后静置，使有机银盐分散物上浮分离，除去下方的水溶性盐类。其后，用去离子水水洗，反复排水，直至排水的导电度为2μS/cm为止，进行离心脱水后，40℃下用温风稠环干燥机干燥到质量不再减少为止，制得粉末有机银盐1。
《预分散液1的制备》
将14.57g聚乙烯醇缩丁醛粉末(Monsanto社制，Butvar B-79)溶解于1457g丁酮中，用VMA-GETZMANN社制溶解器DISPERMAT CA-40M型边搅拌，边慢慢加入500g前述制得的粉末有机银盐1，经充分混合制得预分散液1。
《感光性乳剂分散液1的制备》
将预分散液1用泵供给介质型分散机DISPERMAT SL-C12EX型(VMA-GETZMANN社制)，使其在分散机内滞留10分钟，以周速为13m/s的速度进行分散，制得感光性乳剂分散液1。分散机内填充了80％的粒径为0.5mm的氧化锆颗粒(东丽制トレセラム)
《稳定剂溶液的制备》
将1.0g的稳定剂1、0.31g的醋酸钾溶于4.97g的甲醇中，制得稳定剂溶液。
《红外增感色素溶液1的配制》
将19.2mg的红外增感色素1、1.488g的2-氯安息香酸、2.779g的稳定剂2及365mg的5-甲基-2-巯基苯并咪唑在暗处溶于31.3ml的MEK中，制得红外增感色素溶液。
《添加液a的制备》
将27.98g的还原剂K1、1.54g的4-甲基邻苯二甲酸、0.48g的红外染料1溶于110g的MEK中，制得添加液a。
《添加液b的制备》
将3.56g防灰雾剂2溶于40.9gMEK中，制得添加液b。
《添加液c1的制备》
将相对于感光层涂布液中1摩尔银来说为0.01摩尔的表1中记述的本发明的硅烷化合物溶于5g的甲醇中，制得添加液c1。
《感光层涂布液的制备1》
将感光性乳剂分散液1(50g)及10.11gMEK边搅拌，边保温至21℃，加入390μl防灰雾剂1(10％的甲醇溶液)，搅拌1小时。再添加494μl溴化钙(10％甲醇溶液)，搅拌20分钟。接着，添加167mg稳定剂溶液，搅拌10分钟后，添加2.622g红外增感色素液1，搅拌1小时。然后，将温度降至13℃，再搅拌30分钟。将温度保持在13℃，添加13.31g聚乙烯醇缩丁醛(Monsanto社Butvar B-79)，搅拌30分钟，添加1.084g四氯邻苯二甲酸(9.4质量％的MEK溶液)，搅拌15分钟。再边搅拌，边顺序加入12.43g的添加液a、1.6ml的DesmodurN3300/モ一ベイ社制的脂肪族异氰酸酯(10％的MEK溶液)、4.37g的添加液b、5.00g的各种添加液c1，经搅拌制得感光层涂布液1-1～1-8。
《感光层涂布液的制备2》
除了不添加“添加液c1”以外，与感光层涂布液的制备1一样进行操作，制得感光层涂布液2。
《消光剂分散液的制备》
将醋酸丁酸纤维素(EastmanChemical社，7.5g的CAB171-15)溶于42.5g的MEK中，往其中添加5g碳酸钙(Speciality Minerals社，Super-Pflex200)，用溶解器型匀浆机以8000rpm的速度分散30分钟，制得消光剂分散液。
《表面保护层涂布液的制备》
边搅拌865g的MEK，边添加96g醋酸丁酸纤维素(EastmanChemical社，CAB171-15)、4.5g聚甲基丙烯酸甲酯(罗姆哈斯社，パラロイドA-21)、1.5g乙烯基砜化合物(HD-1)、1.0g苯并三唑、1.0gF类表面活性剂(旭硝子社，サ一フロンKH40)、8.43g苯并哒嗪，并将它们溶解。接着，添加30g消光剂分散液，搅拌，制得表面保护层涂布液。
《感光层面层的涂布》
用溶剂调节前述感光层涂布液1-1～1-7和2及表面保护层涂布液的粘度，使其分别为0.228Pa·s和0.184Pa·s，经准绝对过滤精度为20μm的过滤器过滤后，由エクストル一ジヨン型台式涂布机的狭缝挤出层合，在涂布了上述背侧尺的支持体的相反一侧的底层的上层A-2上，按表1中所示的感光层涂布液、涂布银量进行涂布。8秒钟后、用75℃的干燥温度、10℃的露点温度的热风，干燥5分钟后，在环境温湿度为23℃、50％RH的条件下，用张力为196N/m的辊轴收卷，制得银盐光热照相干式成像材料。得到的银盐光热照相干式成像材料的表面保护层，干燥膜厚为2.5μm。
红外染料1
稳定剂1
红外增感色素1
稳定剂2
防灰雾剂1 防灰雾剂2
乙烯基砜化合物(HD-1)
《感光测定的评价》
用由高频重叠的波长为800nm～820nm的纵向多束化的半导体激光作发光光源的曝光机，对上述制得的银盐光热照相干式成像材料的乳剂面进行激光扫描曝光。对于能得到最高浓度的曝光，样品102比非曝光部分用了能获得3.0浓度的高曝光量。这时，银盐光热照相干式成像材料的曝光面和曝光激光的角度为75度形成图像。(与该角度为90度时相比，斑纹少，而且能得到预想不到的清晰的优质图像)。
然后，用具有热鼓的自动显影机，将银盐光热照相干式成像材料的保护层与鼓表面接触，126℃下，热显影14秒钟。另外，曝光及显影要在23℃、50％RH的房间里进行。
将制得的图像用密度计测定，求得最高密度、灰雾(最高密度、灰雾中包含了基膜的密度)、感度(与未曝光部分相比，密度高1.0所需曝光量的倒数)。感度用相对值表示，将样品102的感度设为100。
结果见表1。
由表1可知，与比较样品相比，本发明的样品最高密度高、感度高、灰雾低。另外，还清楚地知道，本发明中，涂布银量即使减少到0.8g/m2，最高密度仍可保持3.0左右，在医疗领域可以满足实用需要，如果涂布银量为2.5g/m2的话，则最高密度可达到4.5左右，在印刷制版领域也是有效的。实施例2
《感光性卤化银乳剂2的制备》
除了将45℃的混合温度改为20℃、4分45秒的成核添加时间改为20秒以外，其余与实施例1的感光性卤化银乳剂1的操作一样，制得感光性卤化银乳剂2。该乳剂是平均球相当径为0.0095μm、粒径的变动系数为18％、[100]面的比例为92％的立方体碘溴化银粒子。
《粉末有机银盐2的制备》
除了用感光性卤化银乳剂2代替感光性卤化银乳剂1以外，其余与实施例1的粉末有机银盐1的操作一样，制得粉末有机银盐2。
《预分散液2的制备》
除了用粉末有机银盐2代替粉末有机银盐1以外，其余与实施例1的预分散液1操作一样，制得预分散液2。
《感光性乳剂分散液2的制备》
除了用预分散液2代替预分散液1以外，其余与实施例1的感光性乳剂分散液1操作一样，制得感光性乳剂分散液2。
《添加液c2的制备》
将表2中记载的本发明的硅烷化合物，相对于感光层涂布液中1摩尔银来说取0.01摩尔的量溶解于5g的甲醇中，制成添加液c2。
《感光层涂布液的制备3》
除了用感光性乳剂分散液2代替感光性乳剂分散液1、用添加液c2代替添加液c1以外，其余与实施例1的感光层涂布液的制备1一样操作，制得感光层涂布液3-1～3-5。
《感光层涂布液的制备4》
除了不添加“添加液c2”以外，与感光层涂布液的制备3一样进行操作，制得感光层涂布液4。
《感光性卤化银乳剂3的制备》
除了将45℃的混合温度改为30℃、将4分45秒的成核添加时间改为24秒以外，其余与实施例1的感光性卤化银乳剂1一样进行操作，制得感光性卤化银乳剂3。该乳剂是平均球相当径为0.020μm、粒径的变动系数为13％、[100]面的比例为92％的立方体碘溴化银粒子。
《粉末有机银盐3的制备》
除了用感光性卤化银乳剂3代替感光性卤化银乳剂1以外，其余与实施例1的粉末有机银盐1一样进行操作，制得粉末有机银盐3。
《预分散液3的制备》
除了用粉末有机银盐3代替粉末有机银盐1以外，其余与实施例1的预分散液1一样操作，制得预分散液3。
《感光性乳剂分散液3的制备》
除了用预分散液3代替预分散液1以外，其余与实施例1的感光性乳剂分散液1一样进行操作，制得感光性乳剂分散液3。
《感光层涂布液的制备5》
除了用感光性乳剂分散液3代替感光性乳剂分散液1、用添加液c2代替添加液c1以外，其余与实施例1的感光层涂布液的制备1一样进行操作，制得感光层涂布液5-1～5-5。
《感光层涂布液的制备6》
除了不添加“添加液c2”以外，其余与感光层涂布液的制备5一样进行操作，制得感光层涂布液6。
《感光性卤化银乳剂4的制备》
除了将45℃的混合温度改为38℃、4分45秒的成核添加时间改为24秒以外，其余与实施例1的感光性卤化银乳剂1一样进行操作，制得感光性卤化银乳剂4。该乳剂是平均球相当径为0.030μm、粒径的变动系数为12％、[100]面的比例为92％的立方体碘溴化银粒子。
《粉末有机银盐4的制备》
除了用感光性卤化银乳剂4代替感光性卤化银乳剂1以外，其余与实施例1的粉末有机银盐1一样进行操作，制得粉末有机银盐4。
《预分散液4的制备》
除了用粉末有机银盐4代替粉末有机银盐1以外，其余与实施例1的预分散液1一样进行操作，制得预分散液4。
《感光性乳剂分散液4的制备》
除了用预分散液4代替预分散液1以外，其余与实施例1的感光性乳剂分散液1一样进行操作，制得感光性乳剂分散液4。
《感光层涂布液的制备7》
除了用感光性乳剂分散液4代替感光性乳剂分散液1、用添加液c2代替添加液c1以外，其余与实施例1的感光层涂布液1一样进行操作，制得感光层涂布液7-1～7-5。
《感光层涂布液的制备8》
除了不添加“添加液c2”以外，其余与感光层涂布液的制备7一样进行操作，制得感光层涂布液8。
《感光性卤化银乳剂5的制备》
除了将45℃的混合温度改为47℃、4分45秒的成核添加时间改为15分钟以外，与实施例1的感光性卤化银乳剂1一样进行操作，制得感光性卤化银乳剂5。该乳剂是平均球相当径为0.080μm、粒径的变动系数为12％、[100]面的比例为92％的立方体碘溴化银粒子。
《粉末有机银盐5的制备》
除了用感光性卤化银乳剂5代替感光性卤化银乳剂1以外，其余与实施例1的粉末有机银盐1一样进行操作，制得粉末有机银盐5。
《预分散液5的制备》
除了用粉末有机银盐5代替粉末有机银盐1以外，其余与实施例1的预分散液1一样进行操作，制得预分散液5。
《感光性乳剂分散液5的制备》
除用预分散液5代替预分散液1以外，其余与实施例1的感光性乳剂分散液1一样进行操作，制得感光性乳剂分散液5。
《感光层涂布液9的制备》
除了用感光性乳剂分散液5代替感光性乳剂分散液1、用添加液c2代替添加液c1以外，其余与实施例1的感光层涂布液的制备1一样进行操作，制得感光层涂布液9-1～9-6。
《感光层涂布液10的制备》
除了不添加“添加液c2”以外，其余与感光层涂布液9的制备方法一样进行操作，制得感光层涂布液10。
《感光性卤化银乳剂6的制备》
除了将45℃的混合温度改为50℃、将4分45秒的成核添加时间改为15分钟以外，其余与实施例1的感光性卤化银乳剂1一样进行操作，制得感光性卤化银乳剂6。该乳剂是平均球相当径为0.110μm、粒径的变动系数为12％、[100]面的比例为92％的立方体碘溴化银粒子。
《粉末有机银盐6的制备》
除了用感光性卤化银乳剂6代替感光性卤化银乳剂1以外，其余与实施例1的粉末有机银盐1一样进行操作，制得粉末有机银盐6。
《预分散液6的制备》
除了用粉末有机银盐6代替粉末有机银盐1以外，其余与实施例1的预分散液1一样进行操作，制得预分散液6。
《感光性乳剂分散液6的制备》
除了用预分散液6代替预分散液1以外，其余与实施例1的感光性乳剂分散液1一样进行操作，制得感光性乳剂分散液6。
《感光层涂布液11的制备》
除了用感光性乳剂分散液6代替感光性乳剂分散液1、用添加液c2代替添加液c1以外，其余与实施例1的感光层涂布液1的制备方法一样进行操作，制得感光层涂布液11-1～11-5。
《感光层涂布液12的制备》
除了不添加“添加液c2”以外，其余与感光层涂布液11一样进行操作，制得感光层涂布液12。
《感光性卤化银乳剂7的制备》
除了将45℃的混合温度改为52℃、将4分45秒的成核添加时间改为25分钟以外，其余与实施例1的感光性卤化银乳剂1一样进行操作，制得感光性卤化银乳剂7。该乳剂是平均球相当径为0.160μm、粒径的变动系数为12％、[100]面的比例为92％的立方体碘溴化银粒子。
《粉末有机银盐7的制备》
除了用感光性卤化银乳剂7代替感光性卤化银乳剂1以外，其余与实施例1的粉末有机银盐1一样进行操作，制得粉末有机银盐7。
《预分散液7的制备》
除了用粉末有机银盐7代替粉末有机银盐1以外，其余与实施例1的预分散液1一样进行操作，制得预分散液7。
《感光性乳剂分散液7的制备》
除了用预分散液7代替预分散液1以外，其余与实施例1的感光性乳剂分散液1一样进行操作，制得感光性乳剂分散液7。
《感光层涂布液13的制备》
除了用感光性乳剂分散液7代替感光性乳剂分散液1、用添加液c2代替添加液c1以外，与实施例1的感光层涂布液1的制备一样进行操作，制得感光层涂布液13-1-13-5。
《感光层涂布液14的制备》
除了不添加“添加液c2”以外，其余与感光层涂布液13的制备方法一样进行操作，制得感光层涂布液14。
《感光层涂布液15的制备》
除了用感光性乳剂分散液4(25g)和感光性乳剂分散液5(25g)代替感光性乳剂分散液1(50g)、用添加液c2代替添加液c1以外，其余与实施例1的感光层涂布液1的制备方法一样进行操作，制得感光层涂布液15-1-15-5。
《感光层涂布液16的制备》
除了不添加“添加液c2以外”，其余与感光层涂布液15一样进行操作，制得感光层涂布液16。
银盐光热照相干式成像材料的制备
《感光层侧的涂布》
用溶剂调节前述感光层涂布液的制备3-16中制得的感光层涂布液和表面保护层涂布液的粘度，使其分别为0.228Pa·s、0.184Pa·s。通过准绝对过滤精度为20μm的过滤器过滤后，由エクストル一ジヨン型台式涂布机的狭缝挤出层合，在涂布了实施例1中的背侧的支持体的反面的底层的上层A-2上，涂布表2中所示的感光层涂布液，8秒钟后，用干燥温度为75℃、露点温度为10℃的热风干燥5分钟，然后，在环境温湿度为23℃、50％RH的条件下，以196N/m的张力，在辊轴上收卷，制得银盐光热照相干式成像材料。制得的银盐光热照相干式成像材料的感光层的涂布银量为1.2g/m2，表面保护层的干燥膜厚为2.5μm。
《感光测定的评价》
对于能得到最高密度的曝光来说，样品129比非曝光部分用了能获得3.0密度的高曝光量，除此而外，用与实施例1相同的方法进行感光测定的评价(还有，银盐光热照相干式成像材料的曝光面与曝光激光所成的角度为75度，这与该角度为90度时相比，斑纹少，而且可获得预想不到的清晰的优质图像)。
将制得的图像用密度计测定，求得最高密度、灰雾(最高密度、灰雾中包含了基膜的密度)、感度(与未曝光部分相比，密度高1.0所需曝光量的倒数)。样品129的感度设为100，以相对值示于表2中。
由表2可清楚地知道，与比较样品相比，本发明的样品(本发明的权利要求2和3)最高密度高、感度高、灰雾小。另外，卤化银的粒径小时，不仅可获得高的最大密度，而且感度降低小，卤化银粒径大时，不仅感度高，而且也能保持最高密度。另外可知，通过将不同粒径的卤化银乳剂混合，可制得感度合适、最高密度大的银盐光热照相干式成像材料。实施例3
《感光层涂布液的制备17》
边将实施例1中记载的感光性乳剂分散液1(50g)及10.11g MEK搅拌，边保温在21℃，加入防灰雾剂1(10％的甲醇溶液)390μl，搅拌1小时。再添加494μl溴化钙(10％的甲醇溶液)，搅拌30分钟。接着添加167ml的稳定剂溶液。搅拌10分钟后，添加2.622g的下述红外增感色素溶液2，搅拌50分钟。然后，添加1.3g表3中记载的本发明的通式(1)表示的化合物，10分钟后，将温度降至13℃，再搅拌30分钟。保温在13℃，添加15.97g聚乙烯醇缩丁醛(Monsanto社Butvar B-79)，搅拌30分钟后，添加1.301g四氯邻苯二甲酸(9.4质量％的MEK溶液)，搅拌15分钟。再边搅拌，边依次加入14.92g的添加液a、1.6mlDesmodurN3300/モ一ベイ社制的脂肪族异氰酸酯(10％的MEK溶液)、4.27g的添加液b及5.00g的下述添加液c3，制得感光层涂布液17-1-17-12。
《添加液c3的制备》
相对于感光层涂布液中1摩尔的银来说，将0.01摩尔的表3中记载的本发明的硅烷化合物溶于5g的甲醇中，制得添加液c3。
《红外增感色素溶液2的制备》
将19.2mg的红外增感色素1、1.488g的2-氯安息香酸及2.779g的稳定剂2在暗处溶于31.3ml的MEK中，制得红外增感色素溶液2。
《感光层涂布液的制备18》
除了不添加“添加液c3”以外，其余与感光层涂布液的制备17方法一样进行操作，制得感光层涂布液18-1、18-2。
银盐光热照相干式成像材料
《感光层侧的涂布》
用溶剂调节实施例1中记载的感光层涂布液1-1-1-4，1-7、1-8、2或前述感光层涂布液17-1-17-12、18-1、18-2和表面保护层涂布液的粘度，使其分别达到0.228Pa·s和0.184Pa·s，通过准绝对过滤精度为20μm的过滤器过滤后，由エクストル一ジヨン型台式涂布机的狭缝挤出，层合，在实施例1中记载的涂布了背涂层的支持体的底层的上层A-2上，涂布表3中所示的感光层涂布液。8秒钟后，用干燥温度为75℃、露点温度为10℃的热风干燥5分钟后，在环境温湿度为23℃、50％RH的条件下，以196N/m的张力，在辊轴上收卷，制得银盐光热照相干式成像材料。制得的银盐光热照相干式成像材料的感光层的涂布银量为1.0g/m2，表面保护层的干燥膜厚为2.5μm。
《感光测定的评价》
对于能得到最高密度的曝光来说，样品170比未曝光部分用了能获得3.0密度的高曝光量，除此之外，用与实施例1相同的方法进行感光测定的评价(银盐光热照相干式成像材料的曝光面与曝光激光所成的角度为75度，与该角度为90度时相比，斑纹少，而且可得到预想不到的清晰的优质图像)。
将制得的图像用密度计测定，可求得最高密度、灰雾(最高密度、灰雾中包含了基膜的密度)、感度(与未曝光部分相比，密度高1.0所需曝光量的倒数)。样品170的感度设为100，以相对值来表示。
结果示于表3中。
由表3中可清楚地知道，与比较样品相比，本发明的样品可获得最高密度高、高感度、灰雾小的效果。样品178-189(本发明中的权利要求4)，其性能特别优异。
本发明可提供最高密度高、高感度、灰雾小的银盐光热照相干式成像材料、用该材料的图像记录方法及图像形成方法。
权利要求
1.一种光热照相成像材料，包括支持体，所述支持体上具有感光层，所述感光层含有感光性卤化银、不感光的有机银盐、粘合剂和用于银离子的还原剂，
其中，所述感光层的银涂布量为0.8-2.5g/m2，所述感光层包含通式(A)或通式(B)表示的化合物
通式(A)
其中，R3、R4和R5每一个都独立地为烷基、链烯基、炔基、芳基或杂环基团，条件是R5包括通式(α)表示的基团
通式(α)
其中，Z表示OR2、X或OH；n是1-3的整数；R1和R2每一个都独立地为烷基、链烯基、炔基、芳基或杂环基团；X为氯原子或溴原子，
通式(B)
其中，Z2表示OR22、X2或OH；n2是1-3的整数；R21和R22每一个都独立地为烷基、链烯基、炔基、芳基或杂环基团，条件是R21含有至少一个伯氨基或至少两个选自伯氨基和仲氨基的基团；X是氯原子或溴原子。
2.权利要求1的光热照相成像材料，其中所述的感光层的银涂布量为0.8-1.6g/m2。
3.一种光热照相成像材料，包括支持体，所述支持体上具有感光层，所述感光层含有感光性卤化银、不感光的有机银盐、粘合剂和用于银离子的还原剂，
其中，所述感光性卤化银的平均粒径为0.01-0.15μm，所述感光层包含通式(A)或通式(B)表示的化合物
通式(A)
其中，R3、R4和R5每一个都独立地为烷基、链烯基、炔基、芳基或杂环基团，条件是R5包括通式(α)表示的基团
通式(α)
其中，Z表示OR2、X或OH；n是1-3的整数；R1和R2每一个都独立地为烷基、链烯基、炔基、芳基或杂环基团；X为氯原子或溴原子，
通式(B)
其中，Z2表示OR22、X2或OH；n2是1-3的整数；R21和R22每一个都独立地为烷基、链烯基、炔基、芳基或杂环基团，条件是R21含有至少一个伯氨基或至少两个选自伯氨基和仲氨基的基团；X是氯原子或溴原子。
4.权利要求3的光热照相成像材料，其中所述感光性卤化银的平均粒径为0.03-0.10μm。
5.一种光热照相成像材料，包括支持体，所述支持体上具有感光层，所述感光层含有感光性卤化银、不感光的有机银盐、用于银离子的还原剂和粘合剂，
其中，所述感光层包含通式(A)或通式(B)表示的化合物，所述感光层还包含通式(1)表示的化合物
通式(A)
其中，R3、R4和R5每一个都独立地为烷基、链烯基、炔基、芳基或杂环基团，条件是R5包括通式(α)表示的基团
通式(α)
其中，Z表示OR2、X或OH；n是1-3的整数；R1和R2每一个都独立地为烷基、链烯基、炔基、芳基或杂环基团；X为氯原子或溴原子，
通式(B)
其中，Z2表示OR22、X2或OH；n2是1-3的整数；R21和R22每一个都独立地为烷基、链烯基、炔基、芳基或杂环基团，条件是R21含有至少一个伯氨基或至少两个选自伯氨基和仲氨基的基团；X是氯原子或溴原子，通式(1)
其中，Q表示芳基或芳族杂环基团；T表示单键或二价脂肪族连接基；J表示含有O、S和N中至少一个的连接基；Ra、Rb、Rc和Rd每一个都独立地表示H、酰基、脂肪族基团、芳基或杂环基团，条件是Ra和Rb、Rc和Rd、Ra和Rc、或Rb和Rd可以结合形成含氮杂环基团；M为离子；k是中和电荷所必须的整数。
6.权利要求1的光热照相成像材料，其中通式(B)中的Z表示OR21，R21含有至少两个选自伯氨基和仲氨基的基团。
7.一种图像记录方法，包括如下步骤
使用激光扫描曝光装置用激光束使权利要求1的光热照相成像材料曝光，其中所述光热照相成像材料以基本上不垂直于所述光热照相成像材料表面的方式曝光。
8.一种图像记录方法，包括如下步骤
使用激光扫描曝光装置用激光束使权利要求1的光热照相成像材料曝光，其中所述光热照相成像材料采用纵向多束扫描方法进行曝光。
9.一种图像记录方法，包括如下步骤
使用激光扫描曝光装置用激光束使权利要求1的光热照相成像材料曝光，其中所述光热照相成像材料采用纵向多束扫描方法以基本上不垂直于所述光热照相成像材料表面的方式进行曝光。
10.一种图像形成方法，包括如下步骤
(a)使用曝光装置用光使权利要求1的光热照相成像材料曝光；然后
(b)将所述光热照相成像材料在80-200℃的温度下进行热显影。
11.一种图像形成方法，包括如下步骤
(a)使用激光扫描曝光装置用激光束使权利要求1的光热照相成像材料曝光；然后
(b)将所述光热照相成像材料在80-200℃的温度下进行热显影。
全文摘要
本发明公开了一种光热照相成像材料以及使用该材料的图像记录方法和图像形成方法，所述光热照相成像材料包括支持体，所述支持体上具有感光层，感光层的银涂布量为0.8－2.5g/m2，并且包含通式(A)或通式(B)表示的化合物。本发明的光热照相成像材料的最高浓度高，感度高，灰雾少。通式(A)通式(B)其中，R3、R4、R5、Z2、n2、R21、R22和X的含义同权利要求1。
文档编号G03C1/498GK1407395SQ0213031
公开日2003年4月2日 申请日期2002年8月16日 优先权日2001年8月20日
发明者山下裕史, 竹山敏久 申请人:柯尼卡株式会社